SU212749A1

SU212749A1 - Способ сенсибилизации галогенидосеребряныхэмульсий

Info

Publication number: SU212749A1
Application number: SU1117972A
Authority: SU
Inventors: Р. Герштейн Т. Ш. Такташева А. Г. Важар Э. Б. Лифшиц; Н. В. Кудр вска П. бьцуик В. Ю. Бур В. А. Боголюбский
Original assignee: Всесоюзный научно исследовательский институт химико; фотографической промышленности

Description

Изобретение отно сйтс к способу сенсибиЛИЗациИ; галогенидосеребр ных эмульсий с применением димероцианиновых красителей.

Известен способ сенснбилизаЦии талогенидосеребр ных эмульсий, заключающийс в Т-ам, ЧТО в талогенидосеребр ную эмульсию ввод т; димероцианинавые сенсибилизаторы, содержащие у атомов азота крайнего, среднега или обоих кетомегиленовых остатков бткарбалкоксиа-мильные груплы. Введение бкарбалкоксиамильных групп увеличивает растворимасть красителей в низщих алифатических спиртах.

Найдено, что димероцианиновые красители, содержащие у атОМов азота гетероциклических остатков в качестВе заместителей одну или две сульфоалкильные группы, по фотографической- эффективности, как правило, .не уступают соответствующим производным 3карбалкоконалкилроданина , облада при этом сущ,ествен.ным преимуществом перед последними - значительно большей растворимостью в; низших алифатических опиртах или смес х спиртов с водой. При этом растворы димероцианинов; примен емые дл получени фотографичеоких слоев (0,01-0,020%), весьма стабильны, и красители не выпадают при сто нии .

ен-сн 1-HS

I I

, }

0-R

где R, R « R - алкильна , карбалкоксиалкильна или сульфоал ильна (СН2)п ЗОзА+

труппа, А - водород. К, Na или NH (,

Z - остаток азотсодержащего гетероциклического основа.ни ; п - 2 или 3.

В присутствии цветных надиффукдирующих компонент, например замещенных амидов 1,2-оксинафтойной кислоты, .ИЛИ .производных пиразолона-5, сенсибилизирующее действие красителей «е снижаетс . Поэтому предлагаемые красители, ;в частности производные 4,5дифенилтиазола , могут быть использоваиы в качестве оптических сенсибилизаторов дл получени цветных негатив ных пленок, садержащих недиффундирующие цветные компоненты, в том числе и -маскирующие. Димероцианины ввод т в эмульсию перед оливом в виде спиртовых Или спиртоводных acTBOpoiB. Оптимальный эффект оптической енсибилизаЦИИ наблюдаетс при концентраии 60-10-6-120-10 6 моль красител на моль соли серебра в эмулысии. Димероцианины получают взаимодействием родуктоВ ал1кил.ировани мероцианинов « Nшещенных роданинов, содержащих у атоэв азота одного или двух тетероциклических :татков сульфоалкильные группы. Пример 1.В1л расплавленной негатив|й аммиачной бромойодосеребр ной эмуль:и ввод т 250-300 мл 0,01 %гного спирто-вораствора триэтиламиновой соли 2- 3-этилазол .идинтион(2)она(4) - илвден-5 -3-этил3 -7-сульфопропил- 4,5 -дифенилтиазолиЛИден-2 -этилиден тиазолидона (4).При эм получают высокочувствительный фототериал (250% ло сравнению ic достигаемой лочувсгвительностью при ИспользоБании -дифенилтиазол-ородацианина) с максимум сенси билизации при 680 ммк. и гравидей 1Ы очувствлени от 560 до 730 ммк,. нало,гичный материал -получают при -причении соответствующего димерацианина с сильными группами при циклических атоX азота R и R -H-CiHg, R - (СНо):; зА. Высока дополнительна .светочувствиьность этото фотоматериала не измен етс введении в сенсибилизированную эмуль5 голубых компонент, например Й-(3-суль6-метилоксадециламино )-аниЛИда- 1 -оксиафтойной КИСЛОТЫ или смеси с соответст )щим и арилазопроизводным. л получени -красител см-есь 0,32 г триламиновой соли 3-этнл-5(3-у-сульфО|Про- 4,5 -дифенилтиазолинилиден- 2 -этили )тиазолидинтион(2)она(4) и 0,19 г димесульфата нагревают 15 мин при 100°С. Погнную четвертичную Соль промьгвают суэфиром , добавл ют 0,16 г 3-эти л рода ни4 мл пиридина, 0,44 г триэтилам.ина и .ь нагревают 25 мин при 100°С. Реакщиэш раствор разбавл ют бензолом и хромаафируют на Окиси алюмини , при этом 1тиламинова соль красител десорбирует; окиси алюмкни бензолом, содержащим Метанола. Дл окончательной очистки :итель кристаллизуют из смеси idnnpTa с 1Й в соотношении 1:1 (1 г из 440 мл). лход 0,07 г (18,4%), темно-фиолетовые мы с т. пл. 290-292С. Максимум поглО В этиловом спирте при 603 мм.к. р и м е р 2. Аналогично Предыдущему в эмульсии ввод т 200-300 мл 0,01 %,-НОго тового или спиртоводного (1:1) раствора евой соли 2- 3-этилтиазолидинтион(2)он 1лиден-5 -3-этил-5- (3 -у-сульфопропил -4 лтиазолинилиден- 2 -этилиден)тиазоли (4). Максимум сенсибилизации полученвьгсокочувствительного фотоматериала 5ИТСЯ При 650 ммк, граница очувствлени О до 720 ммк. Светочувствительность сло личаетс от достигаеМОЙ при использовательностью при использовании 4,5-дифен.илтиании димероцианина, где R R -С2Н5, (СНг) СООСзНу /, И практически не измен етс , если :В эмульсию до или после сеноийилизатора ввести раствор толубой компюнеиты , например 1Ч-(3-сулвфо-б-Метилоктадециламино ) -анилида-1-окси-2-нафтойной кислоты. Дл получени красител 0,56 г высушенного При 110°С 3-этил-5-{3-у-с;ульфопрОпил4 -феНИлтиазолинилиден-2-этилиден) тиазолидинтион (2)она(4) с Ямакс в ст1ирте 541 ммк. раствор ют при кип чении в 500 мл сухого хлороформа, добавл ют 1,26 г диметилсульфата и CiMecb кип т т 1,5 час. К образовавшемус раствору четвертичной соли (Амакс 528 ммк) .прибавл ют 0,64 г 3-этилроданина, 0,88 г триэтиламина и смесь кип т т 1 час. Реакционный раствор разбавл ют 150 мл эфира , выделившийс осадок отфильтровывают, промывают 50 мл эфира, раствор ют лри кип 5чении в 1 мл спирта, приливают 140 мл Г0%-ного водного раствора йодистого кали и смесь кип т т 10 мин. Через 24 час выделившийс осадок отфильтровывают, промывают водой и -опиртом. Дл ОЧИСТКИ Краситель кристаллизуют из смеси Спирта с водой в соотношении 1:1 (1 г из 500 мл}. Выход 0,3 г (39,4%), коричневые .призмы с т. пл. 2-26-228°С. Максимум поглощени в этиловом спирте прИ 592 ммк. П р и м ер 3. Аналогично .предыдущему в 1 л эмульсии ввод т 200-300 мл 0,012%-ного спиртового раствора дитриэтиламиновой СОЛи 2- 3-р-сульфоэтилтиазолидинтион(2)она(4) илиден-5 -3- этил -5 -(3-6 - сульфобутил;бензтиазолинилиден этилиден) тиазолидона (4). Получают фотографический материал, очувствленный К зоне от 540 до 700 ммк, с максимумом при 640 ммк. Введение в сенсибилизированную эмульсию раствора компоненты , например N- (З-сульфо-б-метилоктадециламино ) -анилида-1 -окси-2-нафтойНОЙ к:ислоты «ли смеси его с 2-.метилокта1дец.иламино-5-1сульфоанилидом-4 - (2 -хлор-4 -оксифенилазо )-1,2-оксинафтойной кислоты не понижает высокую Дополнительную светочувствительность получаемого.-фотоматериала (150% по сраВнению с достигаемой светочувствизолородацианина ). Дл получени красител ciuecb 0,28 г триэтиламиновой соли З-этил-5-(З-б-сульфОбутил-бензтиазолинилиден-2 - этилиден) тиазолидинтион (2)она(4) и 0,19 г диметилсульфата нагревают 15 мин при 130°С. Полученную четвертичную соль промывают сухим эфиром, добавл ют 0,12 г 3-р-сульфоэтилроданина, 3 мл пиридина, 0,11 г триэтиламина и смесь нагревают 15 мин при . Реакционный раствор раз1бавл ют 5 мл абсолютного метанола, выделившийс осадоК отфильтровывают, промывают спиртом и водой. Дл очистки краситель крьгсталлизуют из смеси спирта с водой в соВыход 0,17 г (39,5%), темно-зеленые .призмы € т. пл. 358-360°С. Максимум поглощени в этиловом спирте при 577 ммк.

Пример 4. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии ввод т 200-300 мл 0,012%-него спиртаВОто раствора триэтиламиновой соли 2- 3 - карбэтоксиамилтиазолидинтион (2) сн(4)-илиден-5 -3-этил-5- 3 - у-сульфОпропил-4 - фенилтиазолкнилиден - 2 - этилиден тиазолиДОна (4). При этом получают фотоматериал с максимумом сен1СИ билиза.циИ пр.и 660 ммк и транщей зоны очувствлени от 540 до 720 ммк. Высока дополнительна светочувствительность этото фотосло не отличаетс от достигаемой .при рим-енен-ии аналогичного димероцианина С а кильными труппами, где R - алкил, и не измен етс при введении в сенсибилизированную эмульсию голубой компоненты, например Ы-(3-сульфо-6метилоктадецила .мино) -анилида-1-ок си-2- нафтойной кислоты или смеси его с соответствующим арилазопроизводным.

Дл получени красител к раствору четвертичной соли в хлороформе (аналогично Примеру 2) .прибавл ют раствор 0,54 г 3-екар1бэтаксиам .илроданина в 10 лл сухого хлороформа и 0,88 г триэтиламина. Смесь кип т т 1 час. Реакционный раствор разбавл ют 300 мл эфира, выделивщийс осадок отфильтровывают , ттромывают 100 мл эфира, раствор ют при кип чении в 50 мл этилового оаирта , приливают 100 мл 20%-ного водного раствора хлористого кали и смесь кип т т 10 мин. Через 24 час вьгделившуюс смесь отфильтровывают , промывают 200 мл воды и неболыщим количеством спирта и эфира. Дл ОЧ.0СТКИ Краситель кристаллизуют из спирта (1 г из 500 мл ).

Выход 0,26 г (29%), зеленые блест щие призмы С т. пл. 240-241 С с разложением. А1аксимум .поглощени в этиловом спирте прк 593 ммк.

Пример 5. Аналогично предыдущему в 1 -л эмульсии ввод т 200-300 мл 0,011%-ного спиртового ИЛИ опиртоводного (1:1) раствора дикалиевой соли 2- 3-р-Сульфоэтилтиазолидинтион (2)он(4) - илиден-5 -3-этил-5-(3 - усульфопропил - 4 - фенилтиазолинилиден-2 этилиден )тиазолидона (4). Максимум сенсибилизации полученного фотоматериала находитс tipH 650 Aivvi/c,граница очувствлени от 540 до 720 мМк. -Высока доттолнительна светочувствительность этото фотоматериала (200% посравнению с достигаемой светочувст витёльностью-при использовании смеси 4,5дифенилтиазолородацианина с 3,3,9-триэтил4 ,5,4,5-дибензотиакар5оцианинОм) лрактически не измен етс при введении в сенсибилизированную эмульсию раствора компоненты, ьапример N- (3-сульфо-6-метило«тадецила .лгино)-анилида-1-акси-2-нафтойной кислоты или его смеси с .соответствующим арилазопроизводиым .

СтеароиламиноПИразолона-5) или смеси 1-(4фенокси-3-сульфофенил )-3-стеароиламино - 4 (3,5 -диметил.пиразолилазо-4)пиразолона - 5 Чувствительность повышаетс примерно в 1,5 раза.

Дл получени -красител к раствору четвертичной соли в хлороформе (полученной аналогично примеру .2) прибавл ют 0,48 г 3р-сульфоэтилроданина и 0,88 г триэтиламина.

Смесь КИПЯТЯТ 1 час. Реакционный раствор разбавл ют 300 мл эфира, осадок отфильтровывают , промывают 100 мл эфира, раствор ют При кип чении в 200 мл этиловото спирта, Приливают 200 мл 20%-ного водното раствора

хлористого кали и смесь кип т т 20 мин. Через 24 час выделивщуюс смесь отфильтровывают , промывают 100 мл воды и небольщ.им количеством спирта и эфира. Дл очистки краситель кристаллизуют из смеси спирта с

водой в соотношении 1:1 (1 г из 230 мл).

Выход 0,18 г (20%), темно-зеленые пр:-1змы с т. пл. 321-322°С (с разложением). Максимум поглощени в этиловом спирте при 595 м.нк. Максимум поглощени в спиртоводном растворе (I:-) при 596 и 470 ммк.

Пример 6. Аналогично предыдущему в 1 Л Эмульсии ВВОДЯТ 125-175 мл 0,02%-ного спиртоводного раствора (4:1) триэтиламиновой соли 2- 3-р-сульфоэтилтиазолидинтион (2)он(4)-илиден-5 -3-н-бутил-5 -(3 -этил-4,5 - дифенилтиазолинилиден-2 -этилиден)Т.иазолидона (4). Максимум сенсибилизации полученного фотоматериала находитс при 670 ммк, граница очувствлени от 550 до

750 ммк. Высока дополнительна светочувствительность этого фотоматериала (140% по сравнению с достигаемой светочувствительностью при И1спользовании 4,5-дифенилтиазолродацианина ) практически не -измен етс при

введенииВ сенсибилизированную эмульсию раствора компоненты, например М-(3-сульфо-6метилоктадециламино )-анилида-1-окси- 2 -нафтойной кислоты или его смеси -с соответствующим арилазопроизводным.

При введении -в сенсибилизированную эмульсию 1-(4-фенокси-3-сульфофенил)-3стеароиламино-4- (3,5 - диметилпиразолилазо-4 )-пиразолона-5 светочувствительность повыщаетс почти в два раза.

Дл получени красител смесь 1,92 г 3-«-. бутил-5- (З-этил - 4,5 - дифенилтиазолинилиден-2-этилиден ) тиазолидинтион (2) она (4)- - и 1 .14 мл диметилсульфата на-гревают IQ минпри 130°С (в бане). К -полученной четвертич-ной соли, промытой сухим Эфиром,при-бав-л ют 0,96 г р-сульфоэтилроданина, 12-лгл-пири-дина и ,2-мл триэтиламина. Смесьнагревают 20 мин при 120°С, разбавл ют 8 мл эти.то-вого спирта и оставл ют в холодильнике. На

следующий день осадок отфильтровывают и про-мывают 5 мл спирта. Выход 1,84 г; т. пл. 205-210°С. После двукратной кристаллизации из изобутанола получают мелкий темно-синий Порошок с т. пл. 210-215°С. Максимум поI р и м е р 7. Аналогично предыдущему в эмульсии /ввод т 100-150 мл 0,019 %-ного ртоводного раствора (4:1) триэтиламиновой и н - бутилтиазолидинтион (2) он (4) |ден-5 -3-р-сульфоэтил-5-{3 -этил-4 ,5 - ди )илтиазолинилиден - 2 -этилиде ) тиазолпla (4). Максимум сенсибилизации лолучен0фотоматериала находитс при 660 ммк., ница очувствлени от 550 до 720 м.мк„ .точувствительность слоев за красным тьтром ЭТОГО фотоматериала не отличаетс достигаемой светочувствительности при менении ди-мероциа-нина, где R - , - «-CiHg, R - (СН2)5, СООСзН7 1, и . ктически не измен етс -при введении в сибилизированную эмульсию раствора ком:енты , -налример М-(3-сульфо-6-метилокециламино ) -анилида 1-окси-2-нафтойной лоты или его смеси с соответствующим 1лазопроизводным. акие же результаты получают прИ испольании 1- (3-сульфо-4-феноксифенил) -3-сте иламинопиразолона-5 или смеси его с соетствующим арилазопроизвадным. вышеуказанный -краситель готов т аналоно примеру 6 из 3-р сульфоэтил-5(3-этил-дифенилтиаэолинилиден- 2 -этилиден)тилидинтион (2)она(4), ди мети л сульфата и 3утилроданина с выходом 20%. Блест щие о-зеленые мелкие итлы с т. Т1Л. 289-29ГС этанола (1 г из 600 мл). Максимум потлоти в этиловом спирте -при 602 ммк. 1р и м е р 8. Аналогично предыдущему в эмульсии ввод т 175 мл 0,02%.-ного спиродното раствора (4:1) триэтиламинавой и - р - сульфоэтилтиазолидинтион (2) (4)-илиден-5 -3-р-сульфоэтил-5-(3 - этил )-дифен-илтиазолинилиден- 2 -этилиден)золидона (4). Максимум сенсибилизащии ученн-ого высокочувсгвительного фотомате .ла Находитс при 660 ммк; транища очувлени от 540 до 720 ммк. Светочувствительть слоев за красным фильтром этого фотоериала в 2-3 раза превосходит достигае0 светочувствитель ость ри использовании дифенилтиазолородацианина « не измен при введении в сенсибилизированную льсию указанной выше смеси компонент., вышеуказанный -краситель получают аналоно примеру 6 из 3-р-сульфоэтил-5-(3-этил- дифенилтиазолинилиден, - 2-этилиден) -тилидинтион (2)она(4) и З-р-сульфоэтил аздина с выходом 15%.. Мелкий темно-си; порошок с т. пл. 283-285°С. Максимум Л ощени в этиловом спирте лри 602 ммк. Гример 9. Аналогично предыдущему в эмульсии ввод т 150-225 мл 0,021 %,-ного ртоВОго раствора триэтиламиновой соли (3 - р-сульфопропилтиазолидинтион (2) он |-илиден-5 -3-Этил-5-(3 -этил фенилЗОли илидена этилигден)тиазолидона . Максимум сенсибиЛизации полученного оматериала находитс при 650 ммк; гра| ,а очувствлени от 500 до 720 ммк. Дополельна светочувствительность этого материала на 30% больше достигаемой лри использовании 4,5-д.ифенилтиазолородациаНИна и не измен етс при введении в сенсибилизированную эмульсию раствора компоненты, например М-(3-сульфо-6-метилоктадеЦилаМИно )-анилида 1-окси-2-нафтойной кислоты или его смеси с соответствующим арилазопроизводным . Вышеуказанный краситель получают аналогично примеру 6 из 3-этил-5-(3-этил-4 феНИлтиазолинилкден -2- этилиден)тиазолидинтион (2)она(4) и З-р-сульфопролилроданина с выходом 33%. Темно-синий порошок из этанола (1 г из 300 мл} с т. пл. 197-202°С. Максимум поглощени в этиловом спирте при 584 ммк. .Пример 10. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии ввод т 200-300 мл 0,01 %-ного спиртового раствора триэтиламиновой соли - этилтиазолидинтион(2)0н(4) - илиден5 -3- этил-5( сульфоэтилбензтиазолинилиден-2 -этилиден ) тиазолидона (4). Сенсибилизированную эмульсию выстаквают в термостате при 40°С в течение 15-30 мин и затем полнвают на пленку или пластинки. Получают фотографический материал, очувствленный к зоне 530-700 ммк, с максимумом при 645 ммк. Высока дополнительна светочувствительность за красным фильтром получаемгого фотоматериала (150% ПО сравнению с достигаемой светочувствительностью при использовании 4,5-дифенилтиазолородаЦианина) не измен етс при введении в сенсибилизированную эмульсию раствора компоненты, например N (3 - сульфо-6 - метилоктадециламино) -анилида 1-акси-2-нафтойной кислоты или смеси ее с 2-метилоктадециламино - 5-сульфоанилидом 4-(2 -хлор-4 -оксифенилазо)- 1,2 -оксинафтойной кислоты. Дл получени :кра1сител смесь 0,46 г натриевой соли 3-этил-5-(3-р-сульфоэтилбензтиазолинилидеи - 2.. этилиден)тиазолидинтион (2) она(4) и 0,38 г дим етилсульфата нагревают 16 мин, при . Полученную четвертичную соль промывают сухим эфиром, добавл ют 0,16 г 3-этилроданина, 4 мл пиридина и смесь нагревают 20 мин. при 100°С. Реакшионный раствор разбавл ют 4 мл абсолютного метанола, выделившийс осадок отфильтровывают, промывают водой и спиртом. Дл очистки краситель кристаллизуют из смеси спирта и Воды в соотношении 4:1 (1 г из 500 и); Выход 0,23 г (35,3%), зеленые пласткнки, до 360°С не плав тс . Максимум сенсибилизации в этиловом спирте при 570 ммк. Предмет изобдетени 1. Способ сенсибилизации галогенидосеребр ных эмульсий путем введени в эмульсию димероцианиновых красителей, отличающийс . тем, что, с целью увеличени растворимости красителей в низших алифатических спиртах и 9 ниновыхКрасителей примен ют соединени об1цего строени /J , отт.4 10 10 где R, R ,и R - алкильна , карбалкоксиалкильна или сульфоалкильна (СНз) nSOg Атруппа , А - водород, К, Na или NH (СгНз),; - остаток азотг одержащего гетероциклического основани ; п - 2 или 3. 2. Способ по :п. 1, отличающийс тем, что в эмульсию -ввод т цветообразующие компоненты .