SU189840A1

SU189840A1 - Способ получения парадивинилбензола

Info

Publication number: SU189840A1
Application number: SU922176A
Authority: SU

Description

Способ получени «-дивинилбензола на оспове 1,4-производных бензола, например 1,4-дибромдиэтилбензола, с последуюп;ей дегидратацией полученного в процессе 1,4-(а,адиокси )-диэтилбе113ола обработкой, например, трехбромистым фосфором и перегонкой в присутствии хинолипа известен.

Предлагаемый способ отличаетс от известного тем, что в качестве 1,4-днпроизводного бензола используют 1,4-дибромбензол, который последовательно обрабатывают металлическим магнием и уксусным альдегидом. Это позвол ет на основе доступного сырь получать -дивинилбензол высокой стененн чистоты. Изомерна чистота целевого продукта обеспечиваетс легкостью очистки исходного /г-дибромбепзола, который, будучи кристаллическим веш,еством, свободен от м- и о-изомеров, вл ющихс в обычных услови х жидкост ми.

Пример. 1,4-(сс,а-диокси)-диэтилбензол.

В двухлитровую колбу, снабженную четырехрогим форштоссом, шариковым холодильником , двум капельными воронками, трубкой дл подачи азота и механической мешалкой , внос т 84 г стружки магни и 42 г металлического йода, нагревают содержание колбы до полного испарени кристаллов йода и после охлаждени реакционной массы до комнатной температуры медленно добавл ют в нее абсолютный этиловый эфир в количестве , необходимом дл нолного нокрыти магни . Затем из канальной воронки при перемешивании ввод т в массу по капл м

1мл бро.мистого этила в абсолютном эфире, после чего из второй воронки в течение 25 час прибавл ют раствор 236 г и-дибромбензола в 600 мл абсолютного эфира. Паралло.пыю н.ч первой воронки периодически вливают паствор 82 г бромистого этила в абсолютном эфире. После прибавлени реагентов реакционную массу перемешивают еш,е 5 час. Н прот жепии всей реакции в нее пропускают с небольшой скоростью сухой азот, а колбу снаружи подогревают током гор чего воздуха .

После окончани перемешивани реакционную массу охлаждают до 0°С и на ирот жении 4 час добавл ют к ней 200 г уксусного альдегида в 150 мл эфира. Затем в течение

2час в колбу при перемешивании ввод т по капл м концентрированный водный раствор 262 г сульфата аммони , отдел ют эфирный слой, водный слой многократно экстрагируют эфиром, соединенные эфирные выт жки сушат над сульфатом натри , удал ют растворитель и остаток фракционируют нерегонкой в вакууме. Получают 73 г (44%) сырого },4-(а,а-диокси)-диэтилбензола с т. кип. 188- 195°С/21 мм.

1,4- (а.а-дибром) -диэтилбензол.

К раствору 16,6 г 1,4-(а,а-диокси)-диэтилбензола в 70 мл хлористого метилена прибавл ют при перемешивании и охлаждении 6,5 мл трехбромистого фосфора в 20 мл хлористого метилена и оставл ют на несколько часов при комнатной температуре. Реакционную смесь обрабатывают водой и 5%-ным раствором бикарбоната натри , растворитель удал ют в вакууме и остаток перекристаллизовывают из смеси эфира и петролейного эфира . Получают 15 г (52%) 1,4-(а,а-дибром)диэтилбензола в виде тонких белых игл с т. пл. 112С.

1,4-Дивинилбензол.

В колбу Кл йзена на 20 мл помещают 2,9 . 1,4-(а,а-дибром)-диэтилбензола, 5 мл хинолина , 5 мг гидрохинона и подвергают смесь быстрой перегонке в вакууме. Фракцию, выкипающую в пределах 75-80°С/1,5 мм, обрабатывают 15 мл 4 н. сер.ной кислоты и 2 мл 5%-ного раствора соды. Получают 1,4 г 1,4-дивинилбеизола в виде бесцветного полупрозрачного кристаллического вещества с т. пл. 31°С. По данным газовой хроматографии , продукт изомерно чист и содержит 97,7% 1,4-дивннилбензола.

Предмет изобретени

Способ получени парадивииилбензола с п.римевен-ием 1,4-динроизводных бензола последующей дегидратацией полученного в процессе 1,4-(а,а-диокси)-диэтилбензола, например , трехбромистым фосфором и перегонкой в присутствии хинолина, отличающийс тем, -что, с целью цолучени продукта высокой степени чистоты, в качестве 1,4-дипроизБодного бензола примен ют 1,4-дибромбензол, который последовательно обрабатывают металлическим магнием и уксусным альдегидом.