SU188982A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-ХЛОРАИИЛИНА ИЛИ 3,4-ДИХЛОРАНИЛИНАTEyrjf4::f::',,j;E^f.TffOTEffA - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-ХЛОРАИИЛИНА ИЛИ 3,4-ДИХЛОРАНИЛИНАTEyrjf4::f::',,j;E^f.TffOTEffAInfo
- Publication number
- SU188982A1 SU188982A1 SU1000061A SU1000061A SU188982A1 SU 188982 A1 SU188982 A1 SU 188982A1 SU 1000061 A SU1000061 A SU 1000061A SU 1000061 A SU1000061 A SU 1000061A SU 188982 A1 SU188982 A1 SU 188982A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dichloroaniline
- tffoteffa
- tetyrjf4
- chloroyilin
- obtaining
- Prior art date
Links
- SDYWXFYBZPNOFX-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 SDYWXFYBZPNOFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NTBYINQTYWZXLH-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloro-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 NTBYINQTYWZXLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 6
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Inorganic materials [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 2-Nitrochlorobenzene Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1Cl BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 4-Nitrochlorobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005092 Ruthenium Substances 0.000 description 2
- BZWVPZMVLWMASO-UHFFFAOYSA-N S=[Re](=S)(=S)(=S)(=S)(=S)=S Chemical compound S=[Re](=S)(=S)(=S)(=S)(=S)=S BZWVPZMVLWMASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-Chloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUDPGZONDFORKU-UHFFFAOYSA-N N-chloroaniline Chemical class ClNC1=CC=CC=C1 KUDPGZONDFORKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001474977 Palla Species 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N Rhenium Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 ruthenium hepta-sulphide Chemical compound 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Description
Пзвестны способы получени хлоранилинов жидкофазным каталитическим восстановлением хлорннтробензолов на различных гидрирующих катализаторах: платиновых, палла.аиевых и т. п. Однако основной трудностью при этом вл етс то, что обычно восстановлению нитрогруппы сопутствует вторична реакци отщеплени НС1, котора не только снижает выход основного продукта и быстро выводит катализатор из стро , но и вызывает значительную коррозию аппаратуры .
Предложен способ получени г-хлоранилина или 3,4-дихлоранилина, заключающийс в каталитическом восстановлении соответствующих хлорнитробензолов в присутствии в качестве катализаторов гептасульфида рутени на BaSOi или гептасульфида рени (с содержанием металла 5%) в чистом виде или на носителе, например силикагеле.
Выход анилинов практически количественный при незначительном отщеплении НС1 (0,2-0,5%).
Восстановление Проводит Ё Эйтоклавё под давлением Ёодорода от 50 до 100 атм в ийгервале температур от 80 до 135°С, В качестве растворител может быть вз т этиловый Спирт. Гёптасульфид рени примен ют как в Чистом виде, так и нанесенным па силикагель, наиболее активным из нанесеппых оказалс
1%-ный катализатор. При давлении водорода 90-100 атм и температуре 100-105°С в случае восстановлени -хлорннтробензола и 120-125°С в случае 3,4-дихлорнитробензола над чистым гептасульфидом рени выход соответствующих анилинов составл ет 99,0- 99,5% при отщеплении ПС1 0,2-0,4%, продолжительность опыта от 30 до 75 мин в зависимости от примепенного каталнзатора. Одна и та же порци катализатора действует 8-10 раз без регенерации, не тер активности . Аналогичные резу.льтаты получают с рутением, нанесенным на BaSO4. Температура восстановлени над ним прп прочих равных услови х несколько ниже: 80-85°С в случае /г-хлорнитробензола и ПО-100°С в случае 3,4-дихлорнитробензола.
Пример 1. Берут 6 г -хлорпитробензола в 50 мл этилового спирта. В результате гидрировани во вращающемс автоклаве (140 об/мин) в течение 60 мин при началь-ном давлении водорода 50 а.тм и температуре 80°С в присутствии 0,15 г ReoSv получают ,81 г /гхлоранйлйна, что составл ет 99,0% от вз того и реакцию -ХлорнйтробёнзОЛг. Количество отщепл ющейс НС1 и соОтвётСтвующее ей количество анилина составл ет 0,5%. Температура плавлени /г-хлоранйлин.) 69,5-70,0°С, ацетильного производного -
Пример 2. Берут 6 г «-хлорнитробензола в 50 мл этилового спирта. В результате гидрировани во вращающемс автоклаве (140 об1мин) в течение 40 мин при начальном давлении водорода 100 атм и температуре 80°С в нрнсутствии 0,15 г КегЗт получают 4,82 г л-хлоранилина, что составл ет 99,2% от вз того в реакцию /г-хлорнитробеизола. Количество отщепл ющейс НС1 и соответствующее ей количество анилина составл ет 0,3%. Темнература плавлени п-хлоранилина 69,5-70,0°С, ацетильного производного - 177,5-178,0°С.
Пример 3. Берут 6 г д-хлорнитробензола в 50 мл этилового спирта. В результате гидрировани во вращающемс автоклаве (МО об/мин нри начальном давлении водорода 100 атм, в присутствии 0,3 г RegSy, при 102°С в течение 35 мин получают 4,83 г пхлоранилина , что составл ет 99,5% от вз того в реакцию п-хлорнитробензола. Количество отщепл ющейс ПС1 и соответствующее ей количество анилина составл ет 0,2%. Температура плавлени /г-хлоранилина 69,5°С, ацетильного производного-177,0-178,0°С.
Пример 4. Берут ,3 г 3,4-дихлорнитробензола в 25 мл этилового спирта. В результате гидрировани в том же автоклаве в течение 75 мин при начальном давлении водорода 90 атм и температуре 123°С в присутстВИИ 0,15 е ReaSv получают 2,52 г 3,4-дихлоранилина , что составл ет 99,5% от вз того в реакцию 3,4-дихлорнитробензола. Количество отщепл ющейс НС1 составл ет 0,2%. Температура плавлени 3,4-дихлоранилина 71,0°С, ацетильного производного - 120,5-121,0°С.
Пример 5. Берут 3 з 3,4-дихлорнитробензола в 25 мл этилового снирта. В результате гидрировани в том же автоклаве в течение 75 мин при начальном давлении водорода 90 атм, при 165°С в присутствии 0,6 г ReaSv получают 2,50 г 3,4-дихлоранилина, что составл ет 99% от вз того в реакцию 3,4-дихлорнитробензола . Количество отщенл ющейс НС1 составл ет 0,3%. Те.мпература плавлени 3,4-дихлоранилина 71,0°С, ацетильного производного - 121,0°С.
Пример 6. Берут 6 г п-хлорнитробензола в 50 мл этилового снирта. В результате гидрировани во вращающемс автоклаве (140 об/мин) в течение 25 мин нри начальном давлении водорода 100 атм и температуре 82°С в присутствии 0,6 г Ru/BaSO (5%ного ) получают 5,02 г л-хлоранилина, что составл ет 99,2% от вз того в реакцию л-хлорнитробензола .
Предмет изобретени
Способ получени л-хлоранилина или 3,4-днхлоранилина жидкофазным каталитическим восстановлением соответствующих хлорнитробензолов , отличающийс тем, что, с целью уменьщени степени дегалоидировани , в качестве катализатора используют рутений, нанесенный на сульфат бари , или гептас)льфид рени в чистом виде или на носителе, например силикагеле.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU188982A1 true SU188982A1 (ru) |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4760187A (en) * | 1981-08-14 | 1988-07-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for reducing chloronitrobenzenes using ruthenium with a minor amount of platinum as the catalyst |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4760187A (en) * | 1981-08-14 | 1988-07-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for reducing chloronitrobenzenes using ruthenium with a minor amount of platinum as the catalyst |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2003506341A (ja) | ３−ヒドロキシプロパナールの１，３−プロパンジオールへの接触水素添加 | |
| US4960941A (en) | Hydrogenation of aromatic amines to produce their ring hydrogenated counterparts | |
| EP2440510B1 (fr) | Procede fabrication du pentafluoropropane | |
| JP2002515474A (ja) | ４−アミノジフェニルアミンの調製方法 | |
| FR2710856A1 (fr) | Composition de matière utile comme catalyseur de type Raney, pour l'hydrogénation d'halogénonitroaromatiques en halogénoaminoaromatiques et procédé en faisant application. | |
| JPH107627A (ja) | 場合により置換された４−アミノジフエニルアミン類の調製方法 | |
| EP1868988B1 (de) | Verfahren zur herstellung von gesättigten nitrilen | |
| SU188982A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-ХЛОРАИИЛИНА ИЛИ 3,4-ДИХЛОРАНИЛИНАTEyrjf4::f::',,j;E^f.TffOTEffA | |
| EP2440509A1 (fr) | Procede de fabrication du hexafluoropropane | |
| JP4091849B2 (ja) | 単環芳香族ジアミンの水素化 | |
| JPS60115556A (ja) | ４−アルコキシアニリン類の製造方法 | |
| JPH0390049A (ja) | 塩素置換芳香族アミンの製法 | |
| JPH0525104A (ja) | ｐ−アミノフエノールの製造法 | |
| US5990354A (en) | Conversion of ammonium picrate to m-phenylenediamine, aniline, and primary amines | |
| US3485875A (en) | Production of primary amines | |
| US5973207A (en) | Hydrogenation of meta-toluenediamine | |
| JPH026441A (ja) | ポリシクロヘキシルアミンの製造法 | |
| US3683025A (en) | Hydrogenation of nitrobenzenes | |
| US6077975A (en) | Process for preparing dicycloaliphatic amines | |
| JPH10506386A (ja) | 芳香族アミンの水素化速度を増す方法 | |
| JPH0246022B2 (ru) | ||
| US5347052A (en) | Preparation of 3,5-diaminobenzotrifluoride | |
| US6489520B2 (en) | Process for the preparation of cis-2-tertiary-butylcyclohexanol by catalytic hydrogenation of 2-tertiary-butylphenol | |
| EP0536070A1 (fr) | Matériau à base de carbure(s) de tungstène, catalyseur et procédé utile pour l'hydrogénation de dérivé nitro ou nitroso aromatique utilisant ce catalyseur | |
| FR2682105A1 (fr) | Materiau a base de carbure(s) de tungstene, catalyseur et procede utile pour l'hydrogenation de derive nitro ou nitroso aromatique utilisant ce catalyseur. |