SU187759A1 - METHOD FOR PRODUCING METHYL ETHER TRI- AND TETRACARBONIC ACIDS - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING METHYL ETHER TRI- AND TETRACARBONIC ACIDSInfo
- Publication number
- SU187759A1 SU187759A1 SU1019501A SU1019501A SU187759A1 SU 187759 A1 SU187759 A1 SU 187759A1 SU 1019501 A SU1019501 A SU 1019501A SU 1019501 A SU1019501 A SU 1019501A SU 187759 A1 SU187759 A1 SU 187759A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methyl ether
- acids
- producing methyl
- acid
- ester
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N Trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ICFZVGUJHMPRKR-UHFFFAOYSA-N butane-1,1,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CCCC(C(O)=O)C(O)=O ICFZVGUJHMPRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 dimethyl ether methanetricarboxylic acid Chemical compound 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- PZOJLOPPXWGWDG-UHFFFAOYSA-N COC(=O)C(C(=O)O)C(=O)O Chemical compound COC(=O)C(C(=O)O)C(=O)O PZOJLOPPXWGWDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N Diethyl malonate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)OCC IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- LNGAGQAGYITKCW-UHFFFAOYSA-N dimethyl cyclohexane-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1CCC(C(=O)OC)CC1 LNGAGQAGYITKCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQWPRMPSCMSAJU-UHFFFAOYSA-N methyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound COC(=O)C1CCCCC1 ZQWPRMPSCMSAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000005373 porous glass Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
Description
Известен способ получени три- и тетракарбоновых кислот и их эфиров на основе малонового эфира. Чтобы расширить сырьевую базу, предлагают новый способ получени метиловых эфиров три- и тетракарбоновых кислот. Он состоит в следующем. Метиловые .эфиры гексагидробеизойной или гексагидрофталевых кислот соответствеино подвергают окислению кислородом при температуре свыше 100°С в присутствии иафтенатов меди и хрома. Затем путем экстракции петролейным эфиром выдел ют целевой продукт. Выход метилового эфира метантрикарбоновой кислоты составл ет 44,2%, а метилового кислоты - эфира 2-карбоксиадипиновой 35,5%. Пример. 500 г метилового эфира гексагидробензойной кислоты окисл ют при 110°С кислородом в колонне, снабженной барботером из пористого стекла в присутствии катализатора , представл ющего собой смесь нафтенатов меди и хрома в равномолекул рном соотиошении. Окисление провод т до 10% превращени (кислотное число 50) исходного вещества в продукты реакции. Полученную смесь продуктов реакции и исходного вещества (520 г) обрабатывают петролейным эфиром в отношении 1 : 10. Продукты, не растворимые в иетролейном эфире (55 г), нредставл ют собой смесь, состо ш,ую в основном из мопометилового эфира 2-карбоксиадипиновой кислоты и диметилового эфира метантрикарбоновой кислоты. Рафинат этерифицируют метиловым спиртол в присутствии хлористого водорода с получением соответствуюш,их эфиров . Последние перегон ют на ректификационпой колонне при остаточном давлении 15 мм рт. ст. В результате ректификации отбирают 20,2 г фракп ии при 127 130°С и 18 г фракции при 178-183°С. Перва фракци на основании данных определени молекул рного веса и элементарного состава вл етс триметиловым эфиром метантрикарбоновой кислоты, втора -триметиловым эфиром 2-карбоксиадипиновой кислоты с выходом 2,5 и 3,6о/о соответственно, на вз тый исходный продукт . Выход целевых продуктов на израсходованные исходные эфиры с учетом возврата на доокисление петролейноэфирного экстракта .1.1л„, л, . составл ет 44,2о/о эфира метантрикарбоновой кислоты и 35, эфира 2-карбоксиадининовой кислоты. Окисление в аналогичных или близких условн х диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты приводит к получеиию гз качестве основных продуктов метантрпкарбоновой и 2,5-д11карбоксиадипнновой кислот. Предмет и з о б р е т е н и 3 тем, что, с целью расширени сырьевой базы, метиловые гексагидробензойной или гексагидрофталевых кислот соответственно нойвергают окислению кислородом при нагре4 вании выше 100°С в присутствии пафтенатов меди и хрома с последуюш:им выделением целевого продукта путем экстр ции nfTpoлейным эфиром.A method of producing tri- and tetracarboxylic acids and their esters based on malonic ester is known. In order to expand the raw material base, a new method is proposed for the preparation of methyl esters of tri- and tetracarboxylic acids. It consists of the following. Methyl. Esters of hexahydrobenzoic or hexahydrophthalic acids are accordingly subjected to oxidation with oxygen at temperatures above 100 ° C in the presence of copper and chromium iaftenates. Then, by extraction with petroleum ether, the desired product is isolated. The yield of methanetricarboxylic acid methyl ester is 44.2%, and that of methyl acid is 2-carboxyadipic ester 35.5%. Example. 500 g of hexahydrobenzoic acid methyl ester is oxidized at 110 ° C with oxygen in a column equipped with a porous glass sparger in the presence of a catalyst, which is a mixture of copper naphthenates and chromium in equal molecular weight. The oxidation is carried out up to 10% conversion (acid number 50) of the starting material into the reaction products. The resulting mixture of reaction products and the starting material (520 g) is treated with petroleum ether in a ratio of 1: 10. Products that are not soluble in ether ether (55 g), are a mixture consisting mainly of 2-carboxyadipic acid mopomethyl ester and dimethyl ether methanetricarboxylic acid. The raffinate is esterified with methyl alcohol in the presence of hydrogen chloride to give the corresponding esters. The latter are distilled on a rectification column with a residual pressure of 15 mm Hg. Art. As a result of rectification, 20.2 g of fraction are taken at 127 130 ° C and 18 g of fraction at 178-183 ° C. The first fraction, based on the molecular weight and elemental composition determinations, is a trimethyl ester of methanethricarboxylic acid, a second trimethyl ester of 2-carboxyadipic acid with a yield of 2.5 and 3.6 o / o, respectively, on the starting material. The yield of the target products on the consumed starting esters with regard to the return on the oxidation of the petroleum ether extract .1.1l ", l,. is 44.2o / o methanetricarboxylic acid ester and 35, 2-carboxyadinic acid ester. Oxidation in similar or similar conditions of hexahydro-terephthalic acid dimethyl ester results in the quality of the main products of methane-carboxylic and 2,5-11,1-carboxy-adipipic acids. The subject and concern is that, in order to expand the resource base, methyl hexahydrobenzoic or hexahydrophthalic acids, respectively, are attributed to oxidation with oxygen when heated above 100 ° C in the presence of copper and chromium pafenates with the following effect: product by extruding nfTpole ether.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU187759A1 true SU187759A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4172961A (en) | Production of 1,4-butanediol | |
| CA2898951C (en) | Process for the preparation of succinic acid ester | |
| SU187759A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING METHYL ETHER TRI- AND TETRACARBONIC ACIDS | |
| Filachione et al. | Preparation of Methyl Lactate. | |
| US2029694A (en) | Esterification process | |
| JPS5936968B2 (en) | Method for producing acetic acid from ethanol or acetaldehyde | |
| US2698339A (en) | Manufacture of pimelic acid and intermediates therefor | |
| US4689430A (en) | Process for the coproduction of a dialkyl oxalate and tertiary butanol | |
| CN115385791B (en) | Preparation method of diacetyl tartaric acid mono-diglyceride | |
| DE3575294D1 (en) | METHOD FOR PRODUCING WATER-FREE POTASSIUM TERT.-BUTOXIDE. | |
| US4288642A (en) | Production of ω-alkene-1-ols | |
| CN111362797A (en) | Cooling agent glutaric acid mono-L-menthyl ester synthesized by gradient catalytic technology | |
| Rehberg et al. | Preparation of methyl acetoxypropionate: reaction of lactic acid with methyl acetate | |
| US5914426A (en) | Process for the preparation of di-tert-butyl succinate | |
| CH447140A (en) | Process for the preparation of esters of terpene alcohols and their homologues | |
| SU265103A1 (en) | ||
| Carlblom et al. | Olefins from drying oil fatty acids by catalytic oxidative decarboxylation | |
| RU2127722C1 (en) | Process for preparing esters and/or mixtures thereof | |
| SU178815A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DICARBONIC ACIDS | |
| SU232234A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING ALKYL ETHER OIL ACIDES | |
| JPS62215598A (en) | Production of sucrose polyester | |
| SU154266A1 (en) | ||
| SU992510A1 (en) | Process for preparing naphthenic acids | |
| JP2938586B2 (en) | Method for producing α-sulfofatty acid ester | |
| CN117776866A (en) | Peach aldehyde byproduct recycling method |