SU232234A1

SU232234A1 - METHOD FOR OBTAINING ALKYL ETHER OIL ACIDES

Info

Publication number: SU232234A1
Application number: SU1054992A
Authority: SU
Original assignee: В. Ю. Ганкин, М. Г. Кацнельсон , Д. М. Рудковский; Всесоюзный научно исследовательский институт нефтехимических

Description

Изобретение относитс к области получени алкиловых эфиров кислот Ci-Сц алкоксиформилированием олефинов C:j-СюИзвестный способ получени алкиловых эфиров жирных кислот состоит во взаимодействии олефина, окиси углерода и алкилового спирта при иовышенной темиературе и давлении в присутствии карбонила кобальта в качестве катализатора. Однако скорость этого ироцесса очень низка, из-за чего он практически не примен етс .This invention relates to the production of alkyl esters of Ci-Cc by alkoxy-formylation of C olefins: j-Sy. A well-known method for the preparation of alkyl esters of fatty acids consists in the interaction of olefin, carbon monoxide and alkyl alcohol with improved temperature and pressure in the presence of cobalt carbonyl as a catalyst. However, the speed of this process is very low, which is why it is practically not used.

По иредлагаемому способу олефин Сз-Сю, окись углерода и алкпловый спирт нагревают при 140-230°С, иредиочтительно ири 170- 190°С, и давлении 100-300 атм, предпочтительно 100-300 атм, в присутствии 0,1 - 1% карбонила кобальта, предпочтительно 0,2- 0,4%, и 15-30 вес. % пиридина с обработкой охлажденной pea кипенной смеси продувкой воздухом 20-30 мин, последующей отгонкой непрореагировавшего спирта и выделением продукта. Степень превращени при этом доходит до 98%, счита на исходное вещество.According to the proposed method, the Cz-Xu olefin, carbon monoxide and alcohol are heated at 140-230 ° C, and preferably with 170-190 ° C and a pressure of 100-300 atm, preferably 100-300 atm, in the presence of 0.1-1% cobalt carbonyl, preferably 0.2- 0.4%, and 15-30 weight. % pyridine with the treatment of cooled pea boiled mixture by blowing with air for 20-30 minutes, followed by distilling off unreacted alcohol and isolation of the product. The degree of conversion in this case reaches 98%, calculated on the starting material.

Новый сиособ позвол ет увеличить скорость процееса в 15-25 раз, иовысить выход эфиров пр моцеиочного строени до 85% и сократить потери катализатора, что дает возможность реко.мендовать его дл использовани в иромыщленности .The new method allows one to increase the rate of the process by 15–25 times, and to increase the yield of ethers of the trait structure to 85% and to reduce the loss of the catalyst, which makes it possible to recommend it for use in the wromination.

Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 0,35 .г установленный в качающейс электропечи (120 качаний/мин, загружают 100 М.1 метанола, 65 м. (43,6 г) гексана и 1,4 мл (34,6 г) толуола li включают нагрев . По достижении 190°С в автоклав из сиециальной емкости давлением окиси углерода передавливают 0,8 г Соо (CO)s, растворенного в 40 .11.г ппрпдина, и устанавливают давление 300 атм. Падение давлени ь системе за счет реакипп поддерживают посто нным (300 атм) иодачей свежей окиси углерода. Через 1,5 час реакип заканчиваетс . Из автоклава извлекают 220 г жидкого продукга, анализ которого показывает, что иревраи1,ение по бромному числу составл ет .98,6%, выход эфиров на иревраи1енный гексен 96,6%. а содержание Со в продукте 0,35,|. В смеси JMJHIIIQB присутствует 84.5% метилового эфира эпаитовой, 12, метилового эфира 1-метилкаироновой и 2,6% метилового эфира 1-этилвп;1ериаиовой кис.ют.Example 1. A stainless steel autoclave with a capacity of 0.35 g installed in a rocking electric furnace (120 rotations / min, is charged with 100 M.1 methanol, 65 m (43.6 g) hexane and 1.4 ml (34.6 d) toluene li is turned on. When it reaches 190 ° C, 0.8 g of CoO (CO) s dissolved in 40.11 g of pprpdin is squeezed with a pressure of carbon monoxide from a special vessel and the pressure is set to 300 atm. due to the recovery, the support is maintained at a constant (300 atm) with iodine of fresh carbon monoxide. After 1.5 hours, the recovery is complete. 220 g of the liquid product is extracted from the autoclave Kg, the analysis of which shows that irevrai1, bromine number is equal to .98.6%, the yield of esters per hexevolane hexene is 96.6%, and the Co content in the product is 0.35, |. In the JMJHIIIQB mixture 84.5% of methyl ester is present epaitic, 12, 1-methyl-kaironic and 2,6% methyl ester of 1-ethylvp methyl ester;

В реакционную смесь при 25-30°С 20 мин продхвают воз.тух, а затем отгон ют эфиры. Кубовый остаток (П г) представл ет собой в зку 0 Г10двпжну о /Kn.iKOCTb, содержащую 95% метилового эфира энантовой кислоты. Содержание Со в нем 7%.Air is blown into the reaction mixture at 25–30 ° C for 20 minutes, and then the ethers are distilled off. The bottoms residue (Pg) is a viscous 0G10Dvpzhnu of /Kn.iKOCTb, containing 95% enanthic methyl ester. Co content in it is 7%.

етс за 1,5 час. Процент превращени по бромному числу составл ет 96э/о, выход эфиров на превращенный гексен 98,5%. Содержание кобальта в продукте 0,36%. В смеси эфиров содержитс 85,5о/о метилового эфира энантовой , 12,3% метилового эфира 1-метилкапроновой и 2,2% метилового эфира 1-этилвалериановой кислот.It takes 1.5 hours. The conversion percentage for the bromine number is 96e / o, the yield of esters per converted hexene is 98.5%. The cobalt content in the product is 0.36%. The ester mixture contains 85.5 o / o methyl enanthate ester, 12.3% 1-methylcaproyl methyl ester and 2.2% 1-ethylvaleric acid methyl ester.

Такое обращение катализатора осуществл ют шесть раз. Изменений скорости и состава реакционных продуктов за это врем не наблюдаетс .Such catalyst inversion is carried out six times. Changes in the rate and composition of the reaction products during this time are not observed.

Пример 2. Процесс провод т аналогично примеру 1, но при 175°С и давлении окиси углерода 200 атм. Реакци заканчиваетс за 2,2 час. Анализ продукта показывает, что превращение по бромному числу составл ет 96ч/о, выход эфиров на превращенный гексен 98%. Выгружают 215 г жидкого продукта, содержа-, ние Со в нем 0,36VoВ смеси эфпров присутствует 84,5% метилового эфира энантовой, 13,0% метилового эфира 1-метилкарбоновой и 2,6Vo метилового эфира 1-этилвалериановой кислот.Example 2. The process is carried out analogously to example 1, but at 175 ° C and a carbon monoxide pressure of 200 atm. The reaction ends in 2.2 hours. Analysis of the product shows that the conversion by the bromine number is 96 h / o, the yield of esters per converted hexene is 98%. 215 g of the liquid product is discharged, the content of Co in it is 0.36Vo. 84.5% of enanthate methyl ester, 13.0% of 1-methylcarboxylic methyl ester and 2,6Vo of 1-ethylvaleric acid methyl ester are present in the mixture.

Реакционную массу продувают воздухом, как в примере 1. Кубовый остаток состоит на 97J/o из метилового эфира энантовой кислоты, содержание Со в нем 4%. Вращение катализатора (кубовый остаток) производ т также по примеру 1. Скорость реакции и состав продуктов такие же, как на свежем катализаторе.The reaction mass is purged with air, as in example 1. The VAT residue consists of 97 J / o of enanthic acid methyl ester, the Co content in it is 4%. Rotation of the catalyst (vat residue) was also carried out as in Example 1. The reaction rate and the composition of the products are the same as on the fresh catalyst.

Пример 3. Процесс провод т аналогично примеру 1, но вместо 100 мл (79 г) метанола загружают 143 мл (113 г) этанола. Реакци заканчиваетс за 1,2 час. Превращение по бромному числу составл ет 97,5%, выход эфиров на превращенный гексен-1 80Vo- Соотношение целевых этиловый эфиров и последующа оораоотка реакционной массы такие же, как в примере 1.Example 3. The process is carried out analogously to example 1, but instead of 100 ml (79 g) of methanol, 143 ml (113 g) of ethanol are charged. The reaction ends in 1.2 hours. The conversion according to the bromine number is 97.5%, the yield of the esters on the converted hexene-1 80Vo. The ratio of the target ethyl esters and the subsequent orientation of the reaction mass are the same as in Example 1.

Шестикратное вращение катализатора не приводит к изменению скорости реакции и состава продуктов.Six-fold rotation of the catalyst does not change the reaction rate and the composition of the products.

Пример4. Процесс ведут по примеру 1, но вместо 43,6 г гексена-1 загружают 21,8 г пропилена и 140 мл (110,6 г) метанола. Реакцию цровод т при 175°С и давлении 200 атм. Она заканчиваетс за 1,2 час. Превращение по бромному числу составл ет 97,5%, выход эфиров на иревращенный пропилен . В смеси эфиров содержитс 80% метилбутирата и 20% метилизобутирата. Обарабатывают реакционную массу, как в примере 1.Example4. The process is carried out as in example 1, but instead of 43.6 g of hexene-1, 21.8 g of propylene and 140 ml (110.6 g) of methanol are loaded. The reaction is carried out at 175 ° C and a pressure of 200 atm. It ends in 1.2 hours. The conversion according to the bromine number is 97.5%, the yield of the esters on the revolved propylene. The mixture of esters contains 80% methylbutyrate and 20% methyl isobutyrate. Obarabat the reaction mass, as in example 1.

П р е д м е т и з о б р е т с и и PREDETE H and o about the and with and

Claims

1. A method for producing fatty acid alkyl esters from olefin, carbon monoxide and alkyl alcohol at elevated temperature and pressure in the presence of a cobalt carbonyl catalyst, characterized in that, in order to reduce the process time and increase the yield of normal esters, cobalt carbonyl is taken in 0.1 - 1% and the process is carried out at 140-230C and a pressure of 100-300 atm in the presence of 15-30 weight. e / c pyridine followed by distillation of the reaction mixture.

2. A method according to claim 1, characterized in that the process is carried out by 170-190 ° C.

3. Method according to paragraphs. 1-3, characterized in that cobalt carbonp is taken in an amount of 0.2-0-0.4%.

4. A method for AI. 1-4, characterized in that, in order to prevent catalyst loss, the reaction mass obtained during the process is blown dry.