SU178370A1 - - Google Patents

Description

Изобретение касаетс  способа получени  циклогексеиоиа-3 из гидроперекиси циклогексена .

Известно получеиие циклогексенона-3 дегидробромированнем 1-бромциклогексенона-З путем нагревани  его с диэтиланилииом ири температуре 150-155 0 и давлении 100 мм рт. ст. Выход продукта 35%.

Предложенный способ отличаетс  от известного тем, что гидроперекись циклогексеиа обрабатывают водным раствором сульфата закисного железа в среде этилового спирта при температуре О-15°С, полученную при этом реакционную смесь экстрагируют эфиром, эфирный экстракт нейтрализуют, сушат и перегои ют .

Таким образом выдел ют цнклогексенон-3 с более высокнм выходом - до .

Пример 1. 400 г реакционной смеси окислени  циклогексена (оксидата), содержащей 38% гидропероксида, что отвечает 152 г чистого препарата гидроперекиси циклогексена, без какой-либо обработки помещают в четырехгорлую колбу емкостью в 1 л, снабженную механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и воздушным отводом в виде обратного холодильиика. Туда же добавл ют 200 мл 96,5о/о-ного этилового спирта. Колбу погружают в лед ную баню. В капельную воронку загружают 48 г FeSOj 7ИоО, растворенных в 100 мл воды. Включают мешалку. Прикапывают раствор сульфата железа к содерл имому колбы при энергичном перемешивании . Температуру в реакционной смеси поддерживают не выше 15°С (регулируют скоростью подачи раствора FeSO4 из капельной воронки). После того, как проба на содержание гидроперекиси становитс  отрицательной, опыт прекращают. Содерл имое колбы перенос т в делительную воронку и несколько раз экстрагируют эфиром. Эфирную выт л :ку нейтрализуют 5%-ным раствором соды, промывают водой до нейтральной реакции и сушат над свел енрокаленным сульфатом магни .

Отгон ют эфир, этиловый спирт и циклогексен на вод ной бане в токе азота. Остаток разгон ют на высокоэффективной колонке.

Разгонкой получают 86,37 г циклогексенона-3 , что соответствует выходу 68о/о от теоретического; т. кип. 52°С -(7 мм рт. ст.) По 1,4858; dl° 0,987.

Производные имеют следующие константы: 2,4-диннтрофеннлгидразон с т. пл. 164°С; семикарбазон с т. пл. 161°С; ИК-спектр с полосой

поглощени  1670 максимум УФ-спектра этанольного раствора про вл етс  при 226 ммк.

ционной смеси, содержащей 32 вес. % гидропероксида циклогексена, что соответствует 45,6 г чистой гидроперекиси, после добавлепн  к ыей 100 мл этанола разлагают раствором 18 г сульфата железа в 50 мл воды. После переработки конверсиоииой смеси разгонкой получают 42,45 г циклогексенона-3, что отвечает выходу SOVo от теоретического; т. кип. 53°С (7 мм рт. ст.); « 1,4855.

ИК-спектр с полосой поглощени  1670 см. Максимум УФ-снектра зтанольного раствора про вл етс  при 226 ммк.

Производные имеют следующие константы: 2,4-динитрофенилгидразоп с т. пл. 165°С; семикарбазон с т. пл. 161 °С.

Пример 3. 120 3 окисленной реакционной смеси, содержащей 38 вес. % гидропероксида Пример осуществлени  конверсии

циклогексена, что соответствует 45,6 г гидроперекиси циклогексепа, разлагают, как описано в примере 1. Берут 80 мл этанола, 15,6 г FeSOi 7Н20, 40 мл воды дл  растворени 

сульфата железа. После обработки и разгонки

смеси получают 25,62 г циклогексенона-3, что

отвечает 66, от теоретического; т. кип.

60°С (12 мм рт. ст.); По° 1,4855.

ИК-спектр имеет полосу поглощени 

1669 . Максимум УФ-спектра этанольного раствора нро вл етс  нрн 226 ммк.

Производные имеют следующие константы: 2,4-дииитрофеннлгидразон с т. пл. 165°С, семикарбазон с т. нл. 161 °С.

Количественные данные о выходах, услови х проведени  реакции показаны в табл. 1, характеристика физико-химнческих свойств получаемого кетона - в табл. 2. гидропероксида циклогексена в циклогексен-1-он-З Таблица 1

Таблица 2