SU1766908A1 - Способ получени 2,2-бис-[4-(2-окси-3-метакрилокси-1-пропилокси)фенил]пропана - компонента стоматологической композиции - Google Patents
Способ получени 2,2-бис-[4-(2-окси-3-метакрилокси-1-пропилокси)фенил]пропана - компонента стоматологической композиции Download PDFInfo
- Publication number
- SU1766908A1 SU1766908A1 SU904885898A SU4885898A SU1766908A1 SU 1766908 A1 SU1766908 A1 SU 1766908A1 SU 904885898 A SU904885898 A SU 904885898A SU 4885898 A SU4885898 A SU 4885898A SU 1766908 A1 SU1766908 A1 SU 1766908A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- bis
- catalyst
- composition
- concentration
- synthesis
- Prior art date
Links
Abstract
Использование: метакриловые мономеры в составе св зующего адгезивов в стоматологии . Сущность изобретени : получение 2,2-бис- 4-(2-окси-3-метакрилокси-1 -пропило кси)фенил пропана ведут присоединением 2,2-бис-(4-гидроксифенил)пропана к гли- цидилметакрилату при 50-70°С. Катализатор: гидроксид или карбонат щелочного металла или R4NJOH, где R - низший алкил, в виде их водного 40-50%-ного раствора. Мол. отношение глицидилметакригат : бис- фенол : катализатор 3:1:(0,25-0,Б). Сокращаетс продолжительность реакции, получают мономер высокого качества. 5 табл. СО с билизирующего действи е составе стоматологической композиции. Способ включает присоединение 2,2- бис-(4-гидроксифенил)пропана (БФ) к гли- цидилметакрилату (ГМА) в присутствии основного катализатора. В качества катализатора используют гидроксид или к.чрбонат щелочного металла или (, где R - низший алкил, в виде водного раствора с концентрацией 40-50 мае. %. Процесс проXI о ON Ю О 00
Description
вод т при мол рном соотношении ГМА:БФ: катализатор, равном 3:1:(0,25-0,5), и температуре 50-70°С.
При синтезе образуютс побочные продукты , которые вл ютс продуктами частичного гидролиза сложноэфирной св зи или эпоксидного цикла в глицидилметакри- ла те. Аналогичное продукты образуютс при синтезе эпоксидных смол:
с(сн 2- 5 о-сн2-сн-хсн2
, ..
с(сн 2Хо о:сн2-сн- снг
он он
Заместитель у второго кольца бисфено- ла может содержать нормальную группировку остатка глицидилметакрилата. Поскольку данные продукты нерастворимы в реакционной массе и других традиционных растворител х, их брутто-состав был охарактеризован по спектрам ИК и функциональному анализу (содержание эпоксидных групп). Содержание метакрилатных групп составл ло менее 1 на структурное звено БФ, содержание эпоксидных групп 0,3-0,8, остальное - заместители с двум гидроксильными группами - эфиры глицерина . При содержании метакрилатных групп выше 1 на группировку БФ продукт растворим в реакционной массе и его присутствие про вл етс в Пониженной степени замещени по ЯМР-анализу.
В прототипе в качестве катализатора используют диметил-п-толуидин (ДМПТ), Синтез провод т при 60°С. Продолжительность реакции в среднем составл ет 72 ч. ДМПТудал ютиз реакционной массы обычно методом жидкостной экстракции растворами кислот. Полученные таким образом мономеры используют в составе св зующе- то стоматологической композиции, состо щей из двух паст, Отверждение материала происходит при смешении паст в соотношении 1:1 по объему. Дл практического использовани стоматологической композиции пасты должны выдерживать хранение при 25°С не менее одного года в присутствии перекиси бензоила (ПБ).
Использование в качестве катализатора ДМПТ понижает стабильность при хранении св зующего на основе 2,2-бис- 4-(2-ок- си-3-метакрилокси-1-пропилокси)фенил пропана (Бис-ГМА) в присутствии ПБ, поскольку ДМПТ, вл сь частью двухкомпо- нентной системы, не удал етс полностью из мономера за счет низкой растворимости ароматического амина 3. Кроме того, в ходе синтеза Бис-ГМА в присутствии ДМПТ протекают побочные реакции, привод щие
к образованию мономеров с группами четвертичного аммониевого основани , что также понижает стабильность при хранении .
Способ иллюстрируетс следующими
примерами.
Пример 1. Синтез Бис-ГМА. К раствору 284 г (1,25 моль) БФ (ГОСТ 12138-76) в 500 мл (3,77 моль) ГМА (ТУ 6-090 15-350-78) без дополнительных инертных растворителей при интенсивном перемешивании добавл ют 10 мл 50%-ного водного раствора едкого натра (0,3 моль), выдерживают смесь при комнатной температуре 1 ч,
5 затем добавл ют еще 10 мл 50%-ного водного раствора едкого натра (0,3 моль).
Содержание реагентов (в мол х) 1:3:0,5. Синтез ведут при 60°С до прекращени изменени содержани фенольных и эпоксид0 ных групп. Врем синтеза составл ет6 ч. По окончании реакции смесь охлаждают, разбавл ют метиленхлоридом в соотношении 1:1 по объему, нейтрализуют расчетным количеством 10%-ного спиртового раствора
5 сол ной кислоты. Избыток кислоты экстрагируют 5%-ным раствором хлористого натри до нейтральной реакции промывных вод. К раствору мономера добавл ют ингибиторы в количестве от расчетного выхода:
0 п-метоксифенол (ПМФ) 0,03%, ионол 0,02 мае. %. Метиленхлорид отгон ют H,J вакуумном испарителе. Полученный мономер сушат в вакуумном шкафу при 50°С. Выход мономера составл ет 565 г (92%), остаточ5 ное количество фенольных групп 0,29%, остаточное содержание эпоксидных групп 0,5%. Степень замещени по ЯМР IT 2,2. ИК-спектр содержит полосы 3420 (ОН), 1730 см-1 (СОО), 1638 (CHj), 1610
0 () в ароматическом дре.
По аналогично проведенным синтезам выбраны соотношени основного катализатора: БФ, концентраци раствора основного катализатора, температура синтеза.
5 Данные приведены в табл, 1-3.
Анализ данных табл. 1 показывает, что увеличение состношени NaOH: БФ выше 0,5:1 приводит к образованию побочных продуктов, а снижение соотношени
0 №ОН:БФ ниже 0,25:1 заметно увеличивает врем реакции.
Из данных табл. 2 следует, чтс при использовании щелочных растворов с концентрацией ниже 30% реакционна масса
5 содержит продукты гидролиза или замещенные метакрилаты с концевыми эпоксидными или гидроксильными группами. Количество продуктов гидролиза (побочных продуктов) увеличиваетс с увеличением продолжительности синтеза. Идентификаци продуктов проводилась по ИК-спектрам из соотношени полос 1590 (С-О-С) и 1730 (СОО) или полос 1638 (СНз)- и 1610 ( бензольного дра ).
При использовании растворов NaOH с концентрацией 40-50 мае, % побочных продуктов не образуетс .
При выходе за интервал 50-70°С реакционна масса содержит побочные продукты .
В табл. 4 приведены примеры проведени синтеза в присутствии различных катализаторов в оптимальных услови х, выбранных на примере гидроксида натри . Использование карбонатов натри и кали увеличивает врем синтеза по сравнению со щелочами. Количество побочных продуктов меньше 5 мае. %.
В табл. 4 приведен также пример синтеза с использованием ДМПТ в качестве катализатора s соответствии с 2. Дл достижени аналогичных показателей продукта врем синтеза составл ет 72 ч, Содержание ДМПТ, определенное методом газовой хроматографии, в конце синтеза снижаетс з четыре раза.
Стабильность полученных мономеров в присутствии ПБ испытывали по ускоренному методу при 60°С. Аналогична методика определение стабильности при 40°С приведена в 8. Сравнительные данные дл мономеров , синтезированных по предлагаемому способу и по способу прототипа 2, приведены в табл. 5. В качестве базового образца в предлагаемой рецептуре использован также Бис-ГМА фирмы Freeman Chem. Co., торгова марка Nupol 46-4005. Методика проведени эксперимента иллюстрирована примером 2.
Пример 2. Стабильность св зующего и его компонентов в присутствии ПБ при 60°С. В качестве мономера-разбавител использован бис-(метакрилоксиэтиленкарбо- нат) - (ОКМ-2). Готовили две смеси следующего состава (мае. ч.) по 10 г каждой:
А
60
40
2,0
0,05
0,05
Смесь Б
Бис-ГМА
ОКМДМПТ
ПМФ
Ионол
Смесь А в полиэтиленовой ампуле помещали в суховоздушный термостат при 60°С и через каждые 30 мин определ ли наличие полимера в смеси А (врем до начала полимеризации ), содержание в ней ПБ, а также врем отверждени при смешении равных
по объему количеств смесей А и Б. Смесь Б не подвергали прогреванию. Результаты приведены s табл. 5.
Как показывают данные табл. 5, наи5 большую стабильность имеет Бис-ГМА в отсутствии моно Ме ра-разбавител . Снижение содержани ПБ дл Бис-ГМА отражает термический распад перекиси и взаимодействие образующихс радикалов с инги10 биторами, так как одновременно уменьшаетс врем отверждени . Дл образца Бис-ГМА, синтезированного по способу прототипа 2, снижение содержани ПБ практически не измен ет времени отвер15 ждени , что свидетельствуете взаимодействии с остатками катализатора, так как эта реакци имеет существенно меньший выход по радикалам 9.
Таким образом, мономеры, синтезиро20 ванные в присутствии основных катализаторов , придают св зующему стабильность в 2-3 раза выше, чем мономер, полученный.по способу прототипа в присутствии ДМПТ, а также образец Бис-ГМА Freeman Chem. Co.
25 Предлагаемый способ синтеза мономера обладает следующими преимуществами: существенно сокращаегврём проведе- чи реакции;
в синтезе испол зуют сырье, произво30 димсе в промышленном масштабе;
катализатор может быть полностью удален из полученного продукта нейтрализации растворами кислот;
при использовании мономера, получен35 ного по предлагаемому способу, в составе св зующего пломбировочного материала стабильность пасты, содержащей ПБ, возрастает в 2-3 раза по сравнению с; пастой, содержащей мономер, полученный по спо40 собу прототипа, или мономер фирмы Freeman Chern. Co.
Claims (1)
- Формула изобретени Способ получени 2,2-бис- 4-(2-окси-3- метакрилокси-1-пропилокси)фенил пропа45 на - компонента стоматологической композиции присоединением 2,2-бис-(4-гидрокси- фенил)пропана к глицидилметакрилату в присутствии основного катализатора при нагревании, отличающийс тем, что,50 с целью сокращени продолжительности процесса и повышени стабилизирующего действи компонента в составе стоматологической композиции, в качестве катализатора используют гидроксид или карбонат55 щелочного металла или (R4N)OH, где R - низший алкил, в виде водного раствора с концентрацией 40-50 мае. % и процесс провод т при мол рном соотношение1 глици- дилметакрилат:би с фенол: катализатор 3:1:0,25-0,5 и 50-70°С.Таблица 1Выбор соотношени гидроксид натри :БФ (мол рное соотношение БФ:ГМА 1:3, концентраци раствора NaOH 50 мае. % , температура 70°С)Выбор концентрации раствора катализатора (мол рное соотношение №ОН:БФ 0,5:1, температура 70°С)Температура 80ЧГВыбор температуры синтеза (сооно.шение №ОН:БФ 0,5:1, концентрацираствора NaOH 50 мае. % )Примеры проведени синтеза в присутствии различных основных катализаторов. Пол рное соотношение основный катали- затор:БФ:ПЙ 0,5: МТаблица 2Таблица 3ТаблицейТаблицаQСтабильность св зующего и его компонентов в присутствии ПБ при 60 С, стэбплизируюцее действие Бис-П-W в составе стоматологической композицииСв зующее и его компонентыВрем до н - чала полимеризации чI.OKII-22II.Бис-ГНА по п.1 т бл. |21)III Смесь А по примеру 2, где Бис-ГИДпо п.I табл.7по п,5 табл.Концентраци ПБД I Врем отверждени , мин исходна конечна | исходное конечное2,0 1,6м I,0,5 3,55,2 1,50,3 1,53,5 1,5
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904885898A SU1766908A1 (ru) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | Способ получени 2,2-бис-[4-(2-окси-3-метакрилокси-1-пропилокси)фенил]пропана - компонента стоматологической композиции |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904885898A SU1766908A1 (ru) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | Способ получени 2,2-бис-[4-(2-окси-3-метакрилокси-1-пропилокси)фенил]пропана - компонента стоматологической композиции |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1766908A1 true SU1766908A1 (ru) | 1992-10-07 |
Family
ID=21547165
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU904885898A SU1766908A1 (ru) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | Способ получени 2,2-бис-[4-(2-окси-3-метакрилокси-1-пропилокси)фенил]пропана - компонента стоматологической композиции |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1766908A1 (ru) |
-
1990
- 1990-11-29 SU SU904885898A patent/SU1766908A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. За вка JP Мг59-70645, кл-. С 07 С 69/54, опублик. 1984. 2.Патент US № 3179623, кл. 260-47, опублик. 1965. 3.Патент US № 4373035, кл. 523-113, опублик, 1983. 4.Ли X., Невил К. Справочное руководство по эпоксидным смолам, М.: Энерги , 1973. 5.Вебер В., Гоккель Г Межфазный катализ з органическом синтезе. М.: Мир, 1980, с. 100-103. 6.Темникова T.I/I. Курс теоретических основ органической химии. Л.: Хими , 1988. 7.Краткий справочник по химии. Киев: Наукова думка, 1974, с. 184. 8.Патент US № 4177563, кл. 433-228, опублик. 1979. 9.Антоновский В,Л. Органические пере- кисные инициаторы, М.: Хими , 1972, с. 319. Изобретение относитс к области синтеза метакриловых мономеров, в частности мономеров с двум и более двойными св з ми в молекуле. Используетс в составе св зующего адгезивов, герметиков и пломбировочных материалов, примен емых в стоматологии. Цель изобретени - сокращение продолжительности процесса и повышение ста(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-БИС- 4-(2- ОКСИ-З-МЕТАКРИЛОКСИ-1-ПРОПИЛОКСИ) ФЕНИ * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Varasi et al. | A revised mechanism for the Mitsunobu reaction | |
EP0279521A1 (en) | Functionalised oxacalixarenes, their preparation and use in instant adhesive compositions | |
CA2853068A1 (en) | Multifunctional monomers, methods for making multifunctional monomers, polymerizable compositions and products formed therefrom | |
US2189529A (en) | Unsaturated ether products and process of producing same | |
CN108299343A (zh) | 一种用微通道反应器制备(甲基)丙烯酸-3,4-环氧环己基甲酯的方法 | |
US2000252A (en) | Production of acetals | |
SU1766908A1 (ru) | Способ получени 2,2-бис-[4-(2-окси-3-метакрилокси-1-пропилокси)фенил]пропана - компонента стоматологической композиции | |
CA1270857A (en) | Process for preparing improved poly(tetramethylene ether) glycol by alcoholysis | |
US2728781A (en) | Acyloxy substituted-glycidyl polyethers of dihydric phenols | |
JP2021512139A (ja) | エステル交換条件下で反応性の基を有するエステル化合物の不均一触媒によるエステル交換 | |
JP3648636B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化樹脂用反応性希釈剤及びその製造法 | |
US5034559A (en) | Polyethercarboxylic esters and their preparation | |
JPH08277245A (ja) | グリセリンモノアクリレ―トまたはグリセリンモノメタクリレ―トの製造方法 | |
SU633468A3 (ru) | Спомоб получени тетрабромксилиленбис (мет) акрилата | |
JPH08325354A (ja) | エポキシ樹脂およびその製造方法 | |
JPH01221348A (ja) | 新規なジ(メタ)アクリラート、その製法及び用途 | |
US3538149A (en) | Poly(alpha,beta-unsaturated benzyl esters) | |
JP2611614B2 (ja) | ラクトン変性アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの製造方法 | |
US2464740A (en) | Alkenyl 3-(alkenoxy)-alkanoates | |
US2275586A (en) | Tri (hydroxy methyl) acetaldehyde and a process of making it | |
RU2043333C1 (ru) | Способ получения мономерной основы пломбировочных материалов | |
JPS5839680A (ja) | ケタ−ル化されたグリセロ−ルアリルエ−テルの合成法 | |
JP5305580B2 (ja) | オキセタン化合物 | |
SU806722A1 (ru) | Способ получени модифицированнойКАНифОли | |
JPS6154789B2 (ru) |