SU174624A1 - Способ получения диалкилфосфитов - Google Patents

Description

Известен способ получени  диалкилфосфитов взаимодействием треххлористого фосфора со спиртами или спиртовыми растворами с удалением из реакционной массы хлористого водорода физическими методами, например путем продувани  через реакционную массу воздуха . При таких методах yJ ;aлeни  хлористого водорода не удаетс  полностью исключить его разлагающее действие, в результате чего целевые продукты содержат значительное количество примесей кислых продуктов.

Известен также химический способ св зывани  остатков хлористого водорода путем обработки реакционной массы аммиаком. Недостатком этого способа  вл етс  трудность отделени  хлористого аммони , а также потери целевого продукта.

Предложенный способ получени  диалкилфосфитов отличаетс  от известных тем, что в реакционную массу добавл ют соответствующий триалкилфосфит, вз тый в количестве, эквивалентном общему содержанию кислых продуктов. Моноалкилфосфаты, если они образуютс  в процессе синтеза, также превращаютс  в целевые продукты.

При осуществлении этого способа повыщаетс  выход целевого продукта и упрощаетс  процесс.

перемещивании 0,4 г моль треххлористого фосфора , поддержива  температуру 5-10°С (охлаждение ). Затем реакционную массу выдерживают в вакууме, продува  через нее сухой воздух до тех пор, пока температура смеси не достигнет 20°С (3-4 час). К остатку, содержащему 8Vo вес. хлористого водорода (анализ по хлор-иону), добавл ют метилоранж в качестве индикатора и при перемещиванин и температуре 20-25°С триметилфосфит до тех пор, пока раствор станет бледно-розовым. Затем температуру повыщают до 30-35°С и смесь выдерживают при леремещивании 20-ЗО.инн. Если окраска при этом не исчезнет, добавл ют еще несколько капель триметилфосфита. После исчезновени  окраски реакционна  масса не содержит хлор-иона и представл ет собой практически чистый диметилфосфит, который перегон етс  почти без остатка при 73-74°С (25 мм рт. ст.), d2° 1,1960, ng 1,4028.

б) К 50 мл хлороформа при энергичном барботировании сухого воздуха одновременно прибавл ют 0,4 г-моль треххлористого фосфора и 1,4 г моль метанола, поддержива  температуру 5-10°С. Продувание воздуха продолжают сначала без вакуума, а затем в вакууме до температуры 20°С . Остаток, . содержащий 4о/о хлористого водорода, обрабатывают триметилфосфитом , как описано выще. Реакционную массу выдерживают при 70-75 С (25-30 мм. рт. ст.) и получают технический продукт, который можно использовать в р де синтезов без перегонки. Пример 2. Получение хлорофоса К раствору 0,2 г моль перегнанного диметилфосфита , полученного в услови х примера 1,а, в 45 мл хлористого бутила добавл ют 0,5 мл окиси этилена. Затем при перемешивании в течение 20 мин 0,2 г моль хлорал . Температура при этом повышаетс  до 45°С. Реакционную массу нагревают при 50-60°С 3 час, охлаждают до 25-30°С, внос т затравку чистого хлорофоса (0,2 моль) и выдерживают при 15-20°С в течение 6-8 час. Далее температуру постепенно снижают до 0°С и выдерживают при этой температуре 20-30 час, d 5-6 час - при минус 20-минус 30°С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и после удалени  остатка растворител  получают 41,1 г (80э/о) хлорофоса в виде белых кристаллов с т. пл. 75-76°С., ;V Упариванием маточного р.створа получают дополнительно 10,1 г.продукта, который при длительном сто нии также -закристаллизовываетс , В аналогичных услови х при использовании технического диметилфосфита, полученного в услови х примера 1,6, выход кристаллического хлорофоса с т. пл. 66-69°С составл ет бОо/о. В тех же услови х при использовании технического диметилфосфита, содержаш,его 15/о примесей кислых продуктов, реакционна  масса не кристаллизуетс  даже при охлаждении до минус . Пример 3. Получение диэтилфосфита. К реакционной массе, полученной из 0,5 г моль треххлористого фосфора и 1,7 г-моль этанола, в услови х синтеза диметилфосфита по примеру ,а (остаток хлористого водорода 3о/о ) прибавл ют триэтилфосфит до нейтрализации реакционной массы и в дальнейшем поступают так же, как и при синтезе диметилфосфита . Продукт выдел ют перегонкой т. кип. 85-86°С (25 мм рт. ст.), 6.- 1,0750, п 1,4070. П р и м е р 4. Получение дибутилфосфита. К 50 мл хлороформа при энергичном барботировании сухого воздуха одновременно добавл ют 0,5 г моль треххлористого фосфора и смесь 1,2 г моль бутанола и 0,32 г-моль воды , поддержива  температуру 10-15°С. Затем температуру постепенно повышают до 35- 40°С и смесь выдерживают 2-3 час, непрерывно продува  сухой воздух. В дальнейшем реакционную массу (остаток хлористого водорода 1 )/о) обрабатывают трибутилфосфитом, как описано в примере 1, и перегон ют, т. кип. 114-115°С (10 мм рт. ст.), 0,9925, п ,4245. изобретени  Предмет Способ получени  диалкилфосфитов путем взаимодействи  треххлористого фосфора со спиртами или спиртовыми растворами с последующей продувкой реакционной массы сухим воздухом, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и увеличени  выхода целевого продукта, в реакционную массу добав ют соответствующие триалкилфосфиты в коичестве , эквивалентном общему содержанию кислых продуктов.