SU1735264A1

SU1735264A1 - Method of vinyl enters synthesis

Info

Publication number: SU1735264A1
Application number: SU894696307A
Authority: SU
Inventors: Сардар Багадур Оглы Зейналов; Лейла Салман Кызы Агаева; Багадур Касумович Зейналов
Original assignee: С.Б.Зейналов. Л С.Агаева и Б.К.Зейналов
Priority date: 1989-03-30
Filing date: 1989-03-30
Publication date: 1992-05-23

Abstract

Сущность изобретени : получение простых виниловых эфиров формулы ROCH СНа, где R-СНз, СНз(СН2)п, Ph, PhCH2. цикло- гексил, . Реагент: Соответствующий целлозольв. Услови - температура 80-110&deg;С, в воде в присутствии КОН и KHSO/i. Предложенный способ вл етс более простым 1 табл.The essence of the invention: obtaining simple vinyl ethers of the formula ROCH CHa, where R is CH3, CH3 (CH2) p, Ph, PhCH2. cyclohexyl,. Reagent: Relevant cellosolve. Conditions are 80-110 ° C in water in the presence of KOH and KHSO / i. The proposed method is simpler than 1 table.

Description

Изобретение относитс к усовершенст- венному способу получени простых виниловых эфиров формулы ROCH СН2, где R СНз, СНз(СН2)п. Ph. PhCH2, циклогексил, п 1-3, которые наход т применение в качестве промежуточных продуктов дл получени медицинских препаратов.The invention relates to an improved process for the preparation of vinyl ethers of the formula ROCH CH2, where R CH3, CH3 (CH2) n. Ph. PhCH2, cyclohexyl, claims 1-3, which are used as intermediates for the preparation of medical preparations.

Известен способ получени простых виниловых эфиров взаимодействием соответствующих спиртов с ацетиленом в присутствии КОН при повышенном давлении. Выход целевого продукта 60-70%.A known method for producing vinyl ethers by reacting the corresponding alcohols with acetylene in the presence of KOH under elevated pressure. The yield of the target product 60-70%.

Недостатками известного способа вл ютс сложность из-за использовани высокого давлени и взрывоопасность процесса за счет применени ацетилена, а также недостаточно высокий выход целевого продукта .The disadvantages of this method are the difficulty due to the use of high pressure and the explosion hazard of the process due to the use of acetylene, as well as the insufficiently high yield of the desired product.

Наиболее близким к предложенному вл етс способ получени простых виниловых эфиров нагреванием соединений формулы AlicC(OAIk)3 в паровой фазе в присутствии цеолитного катализатора типа NaO/Al203 при температуре выше 150°С. Выход целевых продуктов 90-93%.The closest to the proposed method is the preparation of vinyl ethers by heating the compounds of the formula AlicC (OAIk) 3 in the vapor phase in the presence of a NaO / Al203 type zeolite catalyst at a temperature above 150 ° C. The yield of the target products is 90-93%.

Недостатком известного способа вл етс сложность проведени процесса.The disadvantage of this method is the complexity of the process.

Цель изобретени - упрощение процесса .The purpose of the invention is to simplify the process.

Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени простых виниловых эфиров формулы , где R СНз;СНз(СН2)п циклогексил, Ph, PhCH2 n 1-3, соответствующий целлозольв нагревают при 80-110°С в воде в присутствии КОН и KHS04The goal is achieved by the fact that according to the method of producing simple vinyl ethers of the formula where R is CH 3; CH 3 (CH 2) n cyclohexyl, Ph, Ph 2 2 n 1-3, the corresponding cellosolve is heated at 80-110 ° C in water in the presence of KOH and KHS04

Пример 1 Получение винилбутило- вого эфира. В колбу, снабженную термометром и нисход щим холодильником, загружают 56 г (1 моль) 50%-ного водного раствора едкого кали , 25 г (0,25 моль) бу- тилцеллозольвз и 34 г (0,25 моль) кали кислого сернокислого. Реакционную массу постепенно нагревают. При 90°С начинает перегон тьс смесь воды с образующим ви- нилбутиловым эфиром. Отгонку ведут в течение 45 мин. Из приемника смесь перенос т в делительную воронку, где нижний водный слой отдел ют от органического . Верхний эфирный промывают водой до нейтральной реакции, сушат над поташом и перегон ют, отбира фракцию с т.кип. 94°С. В результате получают 20 г (94%) винилбу- тилового эфмра.Example 1 Preparation of vinyl butyl ether. 56 g (1 mol) of a 50% aqueous solution of caustic potassium, 25 g (0.25 mol) of butyl cellosolve and 34 g (0.25 mol) of potassium hydrogen sulphate are loaded into a flask equipped with a thermometer and a descending cooler. The reaction mass is gradually heated. At 90 ° C, a mixture of water and vinylbutyl ether is started to be distilled. Distillation lead within 45 minutes From the receiver, the mixture is transferred to a separatory funnel, where the lower aqueous layer is separated from the organic. The upper ethereal is washed with water until neutral, dried over potash and distilled, and a fraction with b.p. 94 ° C. As a result, 20 g (94%) of vinyl butyl butyl is obtained.

Примеры 2-8 приведены в табл.1,Examples 2-8 are shown in table 1,

Пример 9 (сравнительные с использованием КОН).Example 9 (comparative using KOH).

Дл реакции берут 36 г циклогексилцел- лозольва (моноциклогексилового эфира этиленгликол ), 56 г 50%-ного водного раствора едкого кали . Реакционную массу постепенно нагревают и при 95°С начинаетс отгонка воды на прот жении 50 мин. В колбе остаетс 32 г или 64% представл юща .из себ алкогол т калиева соль моноциклогексилового эфира. После разделени воды и винилциклогексилового эфира последнего получено 6,5 г или 21%. С применением других целлозольвов получены, %: винилметиловый эфир 34%; винилэтило- вый эфир 31,8%: винилпропиловый эфир 23%; винилбутиловый эфир 16%; винилфе- ниловый эфир 41,1%; винилбензиловый эфир 19,5.For the reaction, 36 g of cyclohexyl cellosolve (ethylene glycol monocyclohexyl ether), 56 g of a 50% aqueous solution of potassium hydroxide are taken. The reaction mass is gradually heated and at 95 ° C the water is distilled off over 50 minutes. 32 g or 64% of the potassium monocyclohexyl ester alcohol is present in the flask. After separation of the water and vinylcyclohexyl ether of the latter, 6.5 g or 21% was obtained. With the use of other tselozolvov obtained,%: vinyl methyl ether 34%; vinyl ethyl ester 31.8%: vinyl propyl ether 23%; vinyl butyl ether 16%; vinyl phenyl ester 41.1%; vinyl benzyl ether 19.5.

Пример 10 (сравнительный с использованием кали кислого сернокислого).Example 10 (comparative with the use of potassium acid sulphate).

Дл реакции берут 36 г циклогексилцел- лозольва и 34 г кали кислого сернокислого. При нагревании смеси начинаетс отгонка компонентов с водой. После разделени воды и расфракционировки смеси получено, уксусный альдегид 7,5, циклогексен 11,5 и винилциклогексиловый эфир 9,7 (31 % от теоретического ). С использованием других целлозольвов получено; винилметиловый эфир 14,5; винилэтиловый эфир 20,3; винилпропиловый эфир 35,0; винилбутиловый эфир 48,9; винилфениловый эфир 8,0; винилбензиловый эфир 28,7.For the reaction, 36 g of cyclohexyl cellosolve and 34 g of potassium sulfate are taken. When the mixture is heated, the components are distilled off with water. After separation of the water and fractionation of the mixture, acetaldehyde 7.5, cyclohexene 11.5 and vinylcyclohexyl ester 9.7 (31% of the theoretical) were obtained. With the use of other cellosolves obtained; vinyl methyl ether 14.5; vinyl ethyl ether 20.3; vinyl propyl ester 35.0; vinyl butyl ether 48.9; vinylphenyl ether 8.0; vinyl benzyl ether 28.7.

Пример 11 (с использованием смеси КОН и кали кислого сернокислого).Example 11 (using a mixture of KOH and potassium acid sulfate).

К смеси 36 г циклогексилцеллозольва и 34 г калий.кислый сернокислого прибавл ют 56 г 50%-ного водного раствора едкого кали . После нагрева происходит отгонка56 g of a 50% aqueous solution of potassium hydroxide is added to a mixture of 36 g of cyclohexyl celloslose and 34 g of potassium sulphate. After heating, distillation occurs.

зоды с продуктом, состо щим после обработки из 28 г винилциклогексилового эфира (90,7% от теоретического). Аналогично получены , %: винилметиловый эфир 85,2; вини- лэтиловый эфир 89,8; винилпропиловыйzodas with a product consisting of 28 g of vinylcyclohexyl ether after treatment (90.7% of theoretical). Similarly obtained,%: vinyl methyl ether 85.2; vinyl ester 89.8; vinyl propyl

эфир 92,4; винилбутиловый эфир 94,3; винилфениловый эфир 91,8; винилбензиловый эфир 86,1.ether 92.4; vinyl butyl ester 94.3; vinylphenyl ether 91.8; vinyl benzyl ester 86.1.

В таблице показаны физико-химические показатели и услови получени простых виниловых эфиров.The table shows the physicochemical parameters and conditions for the preparation of vinyl ethers.

Как следует из указанных примеров положительный эффект обусловлен синергизмом .As follows from the above examples, the positive effect is due to synergism.

Таким образом, предложенный способThus, the proposed method

позвол ет использовать в качестве исходных соединений доступные целлозольвы вместо ортоэфиров. При этом в предложенном способе процесс провод т при 80- 110°С, тогда как в известном способеallows the use of available cellosols as starting compounds instead of orthoesters. In this case, in the proposed method, the process is carried out at 80-110 ° C, whereas in the known method

процесс ведут в паровой фазе при температуре выше 150°С.the process is conducted in the vapor phase at temperatures above 150 ° C.

Claims

The invention The method of obtaining a simple vinyl

esters of the formula. where R is CH3, CH3 (CH2) n, Ph. PhCH2, cyclohexyl; , from saturated ether at elevated temperature, characterized in that, in order to simplify the process, as

ether, the corresponding cellosolve is used, and the process is carried out at 80-110 ° C in water and in the presence of KOH and KHS04.

Table continuation