SU172805A1

SU172805A1 - METHOD OF OBTAINING 3-ALKYLPIRIDINES

Info

Publication number: SU172805A1
Application number: SU918738A
Authority: SU
Original assignee: Ю. И. Чумаков , Э. Н. Мартынова Киевский ордена Ленина Политехнический институт; ВСЕСО ССИАл

Description

Известен способ получени 3-алкилпиридинов взаимодействием 2,6-диалкокси-3-(Г-алкоксиалкил )-тетрагидропиранов с аммиаком в автоклаве при температуре 220°С.A known method for producing 3-alkylpyridines by reacting 2,6-dialkoxy-3- (G-alkoxyalkyl) -tetrahydropyranes with ammonia in an autoclave at a temperature of 220 ° C.

Предлагаемый способ получени 3-алкилпиридинов заключаетс во взаимодействии 2,6-диалкокси-З- (li-алкоксиалкил) -тетрагидропиранов с аммиаком над чистой окисью алюмини или над окисью алюмини , имлрегиированной сол ми т желых металлов при температуре 300-350°С. Проведение процесса по предлагаемому способу позвол ет повысить выход целевых продуктов и исключает необходимость проведени процесса под давлением .The proposed method for the preparation of 3-alkylpyridines involves the interaction of 2,6-dialkoxy-3- (li-alkoxyalkyl) tetrahydropyranes with ammonia over pure alumina or over alumina immerigated with saline heavy metals at a temperature of 300-350 ° C. Carrying out the process according to the proposed method allows to increase the yield of the target products and eliminates the need to conduct the process under pressure.

Пример 1. 2,6-Диэтокси-3-(Г-этоксиэтил )-тетрагидропиран (36,0 г, 0,15 моль; т. кип. 115°С при 9 мм рт. ст.; п 1,4360; df 0,9711) подают в испаритель (250°С), а затем в контактную печь (350°С), загруженную активной гамма-окисью алюмини в течение 2 час со скоростью 0,3 г/мип в токе аммиака (240 мл/мин) и вод ных паров (0,6 г/мин). После контактной зоны катализат собирают в приемник, подкисл ют сол ной кислотой и эфиром извлекают нейтральные продукты. Остаток после экстракции подщелачивают едким натром. Выделившийс верхний слой 3-этилпиридина сушат кип чением со щелочью и перегон ют. Выход 3-этилпиридина 8,4 г (53,7о/о на исходный тетрагидропиран); т. кип. 163-165°С; п 1,5010; т. пл. пикратаExample 1. 2,6-Diethoxy-3- (G-ethoxyethyl) -tetrahydropyran (36.0 g, 0.15 mol; bp. 115 ° C at 9 mm Hg; n 1.4360; df 0.9711) is fed to an evaporator (250 ° C), and then to a contact furnace (350 ° C) loaded with active gamma alumina for 2 hours at a rate of 0.3 g / min in a stream of ammonia (240 ml / min ) and water vapor (0.6 g / min). After the contact zone, the catalyzate is collected in a receiver, acidified with hydrochloric acid and neutral products are extracted with ether. The residue after extraction is alkalinized with caustic soda. The separated upper layer of 3-ethylpyridine is boiled dry with alkali and distilled. The yield of 3-ethylpyridine is 8.4 g (53.7 ° / o on the starting tetrahydropyran); m.p. 163-165 ° C; p 1,5010; m.p. picrate

127,5-128°С.127.5-128 ° C.

Пример 2. Синтез выполн ют с теми же количествами и в тех же услови х, но контактна зона загружена окисью алюмини , импрегнированной окисью хрома (6о/о)- Выход 3-этилниридина 9,8 г (62% на исходный тетрагидропиран ); т. кип. 163-165°С; т. пл. пикрата 127-128°С.Example 2. Synthesis is performed with the same quantities and under the same conditions, but the contact zone is loaded with alumina impregnated with chromium oxide (6 o / o) - 3-Ethyl Niridine yield 9.8 g (62% on the initial tetrahydropyran); m.p. 163-165 ° C; m.p. picrate 127-128 ° C.

Пример 3. Синтез выполн ют в услови х, указанных в примере 1, использу 2,6-диэтокси-3- (Г-этокси-н. пропил) -тетрагидропиран 10 г (т. кип. 135-140°С при 21 мм рт. ст.; nfo 1,4868; df 0,9651). Выход 3-н. пропилпиридина 2,2 г (47,3%); т. кип. 93°С при 55 мм рт. ст.; nfj 1,5055; т. пл. пикрата 107,0- 108,2°С.Example 3. The synthesis is carried out under the conditions specified in Example 1 using 2,6-diethoxy-3- (G-ethoxy-n. Propyl) -tetrahydropyran 10 g (b.p. 135-140 ° C. At 21 mm Hg; nfo 1.4868; df 0.9651). Exit 3-n. propylpyridine 2.2 g (47.3%); m.p. 93 ° C at 55 mm Hg. v .; nfj 1.5055; m.p. picrate 107.0- 108.2 ° C.

Пример 4. Синтез выполн ют в услови х, указанных в примере 1, использу 10 г 2,6диэтокси-3- (Г-этоксибутил) -тетрагидропирана (т. кип. 131°С при 9 мм рт. ст.- 1,4377; df 0,9573). Выход 3-н. бутилпиридина 2,35 г (47,6о/о); т. кип. 92-96°С при 17 мм рт. ст.; 1,4972; т. пл. пикрата 90,0-90,5°С.Example 4. The synthesis is carried out under the conditions indicated in Example 1 using 10 g of 2,6-diethoxy-3- (G-ethoxybutyl) -tetrahydropyran (bp 131 ° C at 9 mm Hg. 1.4377 ; df 0.9573). Exit 3-n. butylpyridine 2.35 g (47.6 o / o); m.p. 92-96 ° C at 17 mm Hg. v .; 1.4972; m.p. picrate 90.0-90.5 ° C.

Предмет изобретени 3 ранбб и йммиака при нагревании, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевых продуктов, процесс ведут в присутствии 4, чистой окиси алюмини или окиси алюмини , имйрегнированной сол ми т желых металлов, при температуре 300-350°С.The subject matter of the invention is 3 rabbb and immiak when heated, characterized in that, in order to increase the yield of the target products, the process is carried out in the presence of 4, pure alumina or alumina, which is modified by salts of heavy metals, at a temperature of 300-350 ° C.