SU1720708A1 - Способ реактивации платиносодержащего катализатора риформинга бензиновых фракций - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  каталитической химии, в частности реактивации платиносо- держащего катализатора реформинга бензиновых фракций. Цель - более полное восстановление селективности катализатора. Процесс ведут обработкой отравленного се- .рой катализатора водородсодержащим газом (ВСТ) с содержанием сероводорода менее 2 мг/м3 при 480-530°С, затем выжи,- гают кокс при 400-520°С в среде кислородсодержащего газа, не содержащий кокс катализатор продувают ВСГ с концентрацией сероводорода 0,2-1,5 мг/м3 при 500- 520°С в течение 20-50 ч. Затем создают кислородсодержащую среду при 480-520°С и содержании кислорода 5-10 мол.%, обрабатывают катализатор хлорорганическим соединением в количестве 0,5-1,2% хлора от массы катализатора и восстанавливают сухим ВСГ при 350 500°С, Дл  дополнительной продувки катализатора лучше использовать ВСГ с концентрацией водорода 90-100 мол.%. Выход риформата на реактивированном катализаторе составл ет 84,0- 84,3 против 79,4-83,5%. 1 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относитс  к способам реактивации платиносодержащих катализаторов процесса каталитического риформинга и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности .

Известен способ регенерации на месте дезактивированного катализатора риформинга и обессеривани  аппаратов и коммуникаций путем постадийного выжига. Поток кислородсодержащего газа пропускают через один или несколько загр зненных серой аппаратов и слой катализатора в реакторе

при температуре не более 400°С. В начале процесса выжигани  кокса концентраци  , кислорода в газе менее 1 мол.%, газ может быть насыщен парами воды. После практически полного удалени  кокса (до его содержани  менее 0,1 мас.%) температуру газа повышают до 400-482 С и окисл ют везде серу до двуокиси серы. Из отход щих газов установки удал ют серосодержащие загр знени , и газ возвращают в цикл. После удалени  большей части серы (до остаточного содержани  менее 0.3 мас.%) температуру поднимают свыше 482°С и в газ ввод т

Ю

о J о

со

логенидный компонент (хлорид) дл  редис- пергировани  платины в катализаторе.

Основным недостатком способа  вл етс  неполное удаление серы из аппаратуры, котора  может служить источником отравлени  катализатора при последующем пуске .

Известен также способ реактивации отравленного серой платиносодержащего катализатора риформинга, согласно которому первоначально окисл ют серу при температуре более 454°С и концентрации кислорода менее 0,1 м.ол.%, затем окисл ют кокс при более низкой температуре и более высокой концентрации кислорода.

Недостатком способа  вл етс  удаление сернистых соединений путем их окислени , поскольку в присутствии катализатора и кислорода из двуокиси серы легко образуетс  трехокись серы, котора  реагирует с катализатором и необратимо дезактивирует его. Кроме того, окислением не достигают полного удалени  соединений серы.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту  вл етс  способ реактивации катализатора риформинга, дезактивированного серой. Способ осуществл ют путем обработки катализатора водородсодержащим газом (ВСГ) с содержанием сероводорода менее 2 мг/м3 в течение 2-100 ч при 480- 530°С. выжига кокса при 400-520°С, давлении 0,1-4,0 МПа, . содержании в циркулирующем газе 1-10 мол.% кислорода и 1-10 м воды на 1000 м3 газа, добавлени  хлора, например дихлорэтана или трихлорэ- тилена, в количестве 0,05-1,2% от массы катализатора, прокалки в воздухе при 480- 530°С и 0,1-4,0 МПа и восстановлени  ВСГ при 350-500°С, давлении 0.1-4,0 МПа, влажности менее 50 . ВСГ используют с содержанием сероводорода менее 2 мг/м . Удаление сернистых соединений происходит не за счет окислени , а за счет их восстановлени  до сероводорода в среде ВСГ.

Однако известный способ реактивации позвол ет восстановить каталитические свойства при ограниченном воздействии сернистых соединений на катализатор, способ эффективен лишь при попадании на катализатор серы в количестве менее 0,2% от массы катализатора. При более глубоком отравлении, например при попадании на катализатор сернистых соединений в количестве 0,5% от массы катализатора, селективность катализатора восстанавливаетс  не полностью.

Таким образом, известный способ не обеспечивает достаточно полного восстановлени  селективности катализатора.

Целью изобретени   вл етс  более полное восстановление селективности катализатора .

Поставленна  цель достигаетс  способом реактивации отравленного серой платиносодержащего катализатора рифор0 минга, согласно которому катализатор первоначально обрабатывают ВСГ с содержанием сероводорода менее 2 мг/м3 при 480-530°С, затем выжигают кокс при 400-520°С в среде инертного газа, содержа5 щегодо 10мол.% кислорода, после чего уже не содержащий кокс катализатор продувают ВСГ с содержанием сероводорода 0,2- 1,5 мг/м3 при 500-520°С в течение 20-50 ч, вновь создают кислородсодержащую среду и при 480-530°С, содержании кислорода 50 10 мол.% обрабатывают катализатор хло- рорганическим соединением в количестве 0,5-1,2% хлора от массы катализатора, затем восстанавливают сухим ВСГ при 350- 500°С.ПредпочтительноДл 

5 дополнительной продувки катализатора использовать ВСГ с концентрацией водорода 90-100 мол.%.

Дополнительную продувку катализатора водородсодержащим газом при 5000 520°С в течение 20-50 ч, провод т между стадией выжига кокса и обработкой катализатора хлорорганическим соединением в среде кислородсодержащего газа (оксохло- рированием).

5 Осуществление реактивации платино- содержзщего катализатора риформинга по предлагаемому способу позвол ет полностью восстановить его селективность как после неглубокой дезактивации, так и после

0 глубокого отравлени  катализатора сернистыми соединени ми.

П р и м е р 1. На пилотной установке с объемом катализатора 50 см3 провод т ри- форминг гидроочищенной до остаточного

5 содержани  серы 0.2 мг/кг бензиновой фракции, выкипающей при 60-170°С и содержащей углеводороды, мас.%: ароматические 8; нафтеновые 29; парафиновые 63. Услови  процесса: температура 505°С. дав0 ление 3,5 МПа, объемна  скорость 1,5 , мол рное отношение Нз/СН 4, катализатор - промышленный алюмоплатиновый типа АП-64, содержащий 0,62 мас.% платины, 0,7 мас.% хлора и оксид алюмини  осталь5 ное.

В указанных услови х получают рифор- мат с октановым числом по исследованному методу (ИОЧ), равным 92,0 пунктам. Селективность оценивают по выходу стабильного

риформата (Сб-0, который составл ет 84,0 мас.%.

Процесс провод т в течение 200 ч, при этом к концу испытани  ИОЧ риформата снизилась до 91,6 пункта, а выход - до 83,2 мас.%.

В аналогичных услови х производ т дезактивацию катализатора АП-64 сернистыми соединени ми, с этой целью в поток сырь  в течение 12ч дозируют этилмеркап- тан из расчета 0,5% серы от массы катализатора . ИОЧ риформата при этом снижаетс  с 92 до 82 пунктов.

Подачу сырь  прекращают и обрабатывают катализатор в токе ВСГ с концентрацией сероводорода 1 мг/м3 при 480-530°С в течение 12ч. Затем из катализатора выжигают кокс в среде азота, содержащей 1-10 мол.% кислорода, при 400-520°С и вновь обрабатывают водородом катализатор, но уже не содержащий кокс. Водородную обработку производ т продувкой ВСГ с концентрацией водорода 89 мол,% и сероводорода 1 мг/м при 500°С в течение 20 ч. После водородной обработки катализатор подвергают оксихлорированйю, т.е. обработке хлорорганическим соединением (четыреххлористым углеродом) в такой же среде, в какой проводили выжиг кокса с концентрацией кислорода 5-10 мол.%, Че- тыреххлористый углерод подают из расчета 0,8 хлора от массы катализатора. Подвергнутый оксихлорированйю катализатор восстанавливают сухим ВСГ при подъеме температуры с 350 до 500°С в течение 2-4 ч и подвергают испытанию в течение 200 ч в приведенных услови х.

В результате, на реактивированном катализаторе получают риформат с ИОЧ 92,5 пункта и выходом 84.0 мас.%. За 200 ч испытаний катализатор про вл ет высокую стабильность; ИОЧ и концу цикла снижаетс  до 92,0 пунктов, а выход составл ет 83,4 мас.%.

Таким образом, проведение реактивации отравленного серой платиносодержа- щего катализатора риформинга по предлагаемому способу позвол ет по сравнению с прототипом полностью восстановить селективность катализатора. Полученный эффект св зан с проведением дополнительной стадии - водородной обработки после выжига кокса и до ежсихлори- ровани .

Пример 2. На пилотной установке, работающей в услови х примера 1, с объемом катализатора 50 см провод т дезактивацию платинорениевого катализатора риформинга типа КР-ТОО, содержащего, мас.%: Pt 0,36; Re 0,2; Cd 0,25; хлор 1,35

сульфидированный оксид алюмини  остальное , сернистыми соединени ми путем дозировани  в поток сырь  в течение 12. ч этилмеркаптана из расчета 0,6% серы от массы катализатора. ИОЧ риформата при 5 этом снижаетс  с 92,2 до 80 пунктов.

Реактивацию катализатора провод т первоначально путем обработки в токе ВСГ и выжига кокса в кислородсодержащей среде в услови х, приведенных в примере 1.

0 Затем уже не содержащий кокс катализатор вновь обрабатывают ВСГ с концентрацией водорода 86 мол.% и сероводорода 1,5 мг/м при 520°С в течение 48 ч. После водородной обработки катализатор подвергают

5 оксихлорированйю, восстановлению и испытанию в услови х, приведенных в приме-. ре 1,

Риформат на реактивированном катализаторе имеет ИОЧ 92,2 пункта при выходе

0 84,3 мас.%, т.е. выше на 0,3 мас.%, чем на свежем катализаторе. За 200 ч испытаний ИОЧ риформата снижаетс  всего на 0,3 пункта , а выход составл ет 83,7 мас.%.

Таким образом, по предлагаемому спо5 собу реактивации селективность катализатора даже выше, чем у свежего.

Пример 3. На пилотной установке, работающей в услови х примера 1, провод т дезактивацию алюмоплатинового ката0 лизатора типа АП-64 путем дозировани  в поток сырь  в течение 12 ч этилмеркаптана из расчета 1,1% серы от массы катализатора . Активность катализатора падает, при этом ОИЧ риформата снижаетс  с 92 до 76

5 пунктов.

Реактивацию провод т первоначально путем обработки катализатора в токе ВСГ и выжига кокса в кислородсодержащей среде в услови х, приведенных в примере 1. За0 тем уже не содержащий кокс катализатор дополнительно обрабатывают ВСГ с концентрацией водорода 85 мол.% и сероводорода 0,2 мг/м при 5Ю°С в течение 50 ч. После водородной обработки оксихлориру5 ют, восстанавливают и испытывают в услови х , приведенных в примере 1.

С использованием реактивированного катализатора получают риформат с ИОЧ 92,8 пункта и выходом 84,1 мас.%. За цикл

0 дальнейшего испытани  ИОЧ снижаетс  на 0,4 пункта, а выход составл ет 83,4 мас.%. Таким образом, способ реактивации эффективен даже при попадании на катализатор серы в количестве 1,1 мас.%.

5 П р и м ё р 4 (сравнительный). На пилотной установке, работающей в услови х примера 1, провод т дезактивацию платинорениевого катализатора КР-110 путем дозировани  в поток сырь  в течение 12 ч

этилмеркаптана из расчета 0,6% серы от массы катализатора. При этом ИОЧ риформата снизилось с 92,2 до 80 пунктов.

Реактивацию катализатора провод т в той же последовательности и услови х, которые приведены в примере 2. Отличие заключаетс  в температуре дополнительной обработки ВСГ, котора  равна530°С(в примере 2 520°С).

После реактивации ИОЧ риформата составл ет 91,5 пункта при выходе на сырье 84,0 мас.%. Через 200 ч эти показатели снижаютс  до 91,1 пункта и 83,4-мас.%.

Таким образом, проведение реактивации по предлагаемому способу, но при температуре дополнительной обработки катализатора водородсодержащим газом свыше 520°С при удовлетворительной селективности не позвол ет восстановить активность катализатора до значени  свежего катализатора.

П р и м е р 5 (сравнительный). На пилотной установке, работающей в услови х примера 1, провод т дезактивацию катализатора АП-64 путем дозировани  в поток сырь  в течение 12 ч этилмеркаптана из расчета 0,5% серы от массы катализатора. При этом ИОЧ риформата снижаетс  с 92 до 82 пунктов.

Реактивацию катализатора провод т в услови х и последовательности операций, приведенных в примере 1. При этом отличие, заключаетс  в температуре дополнительной обработки ВСГ, котора  равна 490°С.

После реактивации ИОЧ риформата составл ет 92,1 пункта при выходе на сырье 83,0 мас.%. За цикл испытаний показатели снижаютс  соответственно до 91,5 пункта и 82,4 мас.%.

Таким образом, реактиваци  по предлагаемому способу, но при температуре дополнительной обработки ВСГ ниже 500°С не позвол ет восстановить активность катализатора до величины свежего, т.е. полностью .

Пример 6 (сравнительный). На пилотной установке, работающей в услови х примера 1, провод т дезактивацию ката- . лизатора АП-64 путем дозировани  в поток сырь  в течение 12 ч этилмеркаптана из расчета 0,5% серы от массы катализатора. При этом ИОЧ риформата снижаетс  с 92 до 82 пунктов.

Реактивацию катализатора провод т в услови х и последовательности операций, приведенных в примере 1, Отличие заключаетс  в продолжительности дополнительной обработки ВСГ, котора  равна 16ч,

После реактивации выход риформата 82,4 мас.% ИОЧ 91,9 пункта.

Таким образом, при продолжительности дополнительной обработки ВСГ менее рекомендуемого значени  свойства катализатора не восстанавливаютс , т.е. реактиваци  становитс  не столь эффективной.

Пример (сравнительный). На пилотной установке, работающей в услови х примера 1, провод т дезактивацию катализатора АП-64 путем дозировани  в поток

0 сырь  в течение 12 ч этилмеркаптана из расчета 1,1% серы от массы катализатора. При этом ИОЧ риформата снижаетс  с 92 до 76 пунктов.

Реактивацию катализатора провод т в

5 услови х и последовательности операций, приведенных в примере 3. Отличие заключаетс  в продолжительности дополнительной обработки ВСГ, котора  равна 60 ч. После реактивации выход риформата

0 составл ет 84,0 мае, %, ИОЧ 92,8 пункта. За цикл дальнейшего испытани  ИОЧ снижает- с  на 0,5 пункта, а выход составл ет 83,3 мас.%.

Таким образом, увеличение продолжи5 тельности дополнительной обработки ВСГ свыше рекомендуемого значени  не приводит к дальнейшему приращению положительного эффекта.

Пример 8 (сравнительный). На

0 пилотной установке, работающей в услови х примера 1, провод т дезактивацию катализатора КР-110 путем дозировани  в поток сырь  в течение 12 ч этилмеркаптана из расчета 0,6% серы от массы катализатора.

5 При этом ИОЧ риформата снижаетс  с 92,2 до 80 пунктов.

Реактивацию катализатора провод т в услови х и последовательности операций, приведенных в примере 2. Отличие заклю0 чаетс  в повышенной концентрации сероводорода в ВСГ, используемом дл  дополнительной обработки катализатора, котора  равна 3 мг/м3.

После реактивации ИОЧ риформата со5 ставл ет 91.5 пункта при выходе на сырье 83,5 мас.%.

Таким образом, при использовании дл 

дополнительной обработки ВСГ с концент . рацией сероводорода выше рекомендуемо0 го значени  реактиваци  становитс  менее эффективна..

Пример 9. На пилотной установке, работающей в услови х примера 1. провод т дезактивацию катализатора АП-64 пу5 тем дозировани  в поток сырь  в течение 12 ч этилмеркаптана из расчета 0,5% серы от массы катализатора. При этом ИОЧ риформата снижаетс  с 92 до 82 пунктов.

Реактивацию катализатора провод т в услови х и последовательности операций,

приведенных в примере 1, при этом дл  дополнительной обработки катализатора используют ВСГ с повышенной концентрацией водорода (90-92 мол.%).

После реактивации выход риформата превышает значение дл  свежего катализатора и составл ет 84,6 мас.% при ИОЧ 93,6 пункта.. Через 200 ч показатели составл ют 84,1 мас.% и 93,3 пункта соответственно.

Таким образом, при использовании дл  дополнительной обработки катализатора ВСГ с концентрцией водорода свыше 90 мол.% положительный эффект способа усиливаетс .

Пример 10. На пилотной установке, работающей в услови х примера 1, провод т дезактивацию алюмоплатинового катализатора типа АП-64 путем дозировани  в поток сырь  в течение 12 ч этилмеркаптана из расчета 0,5% серы от массы катализатора . ИОЧ риформата при этом снижаетс  с 92 до 82 пунктов.

Подачу сырь  прекращают и обрабатывают катализатор в токе ВСГ с концентрацией сероводорода 1 мг/м3 при 480-530°С в течение 12ч. Затем из катализатора выжигают кокс в среде азота с концентрацией кислорода 1-5 мол.% при 400-520°С и не содержащий кокс катализатор вновь обрабатывают ВСГ. Обработку провод т при 500°С, концентрации водорода 86 мол.% и сероводорода 1 мг/м3 в течение 20 ч. После водородной обработки катализатор подвергают оксихлорированию при 480-520°С, концентрации кислорода 5 мол.% и подаче хлорорганического соединени  (четырех- хлористого углерода) в количестве 0,5% хлора от массы катализатора. Затем катализатор восстанавливают сухим ВСГ и испытывают в услови х, приведенных в примере 1.

С использованием реактивированного катализатора получают риформат с ИОЧ 92,0 пункта и выходом 84,0 мас.%. За цикл дальнейшего испытани  ИОЧ снижаетс  на 0,5 пункта.

Каталитические свойства, таким образом , после реактивации восстановлены полностью .

Пример 11. На пилотной установке, работающей в услови х примера 1, провод т дезактивацию катализатора АП-64 путем дозировани  в поток сырь  в течение 12 ч этилмеркаптана из расчета 0,5% серы от массы катализатора. Октановое число риформата при этом снижаетс  с 92 до 82 пунктов.

Катализатор обрабатывают ВСГ, выжигают кокс в услови х примера 1. Затем уже не сбдержащий кокс катализатор вновь обрабатывают ВСГ с концентрацией водорода

85мол.% и сероводорода 0,5 мг/м3 при 510°С в течение 40 ч. После водородной обработки катализатор подвергают оксих5 лорированию при 480-5.20°С, концентрации кислорода 10 мол.% и подаче хлорорганического соединени  в количестве 1,2% хлора от массы катализатора. Затем катализатор восстанавливают ВСГ и испытывают в усло- 10 ви х, приведенных в примере 1.

С использованием реактивированного

катализатора получают риформат с ИОЧ

92,8 пункта и выходом 84,2 мас.%. За цикл

дальнейшего испытани  ИОЧ снижаетс  на

5 0,4 пункта.

Пример 12 (сравнительный). На пилотной установке, работающей в услови-«  х примера 1, провод т дезактивацию катализатора АП-64 путем дозировани  в поток 0 сырь  в течение 12 ч этилмеркаптана из расчета 0,5% серы от массы катализатора. ИОЧ риформата при этом снижаетс  с 92 до 82 пунктов.

Катализатор обрабатывают ВСГ, выжи- 5 гают кокс в услови х примера 1. Затем уже не содержащий кокс катализатор вновь обрабатывают ВСГс концентрацией водорода

86мол.% и сероводорода 1 мг/м3 при 500°С в течение 20 ч. После водородной обработки

0 катализатор подвергают оксихлорированию при 480-520°С. концентрации кислоро- .да 3 мол.% и подаче хлорорганического соединени  в количестве 0,5% хлора от массы катализатора. Затем катализатор восста5 навливают ВСГ и испытывают в услови х, приведенных в примере 1.

С использованием реактивированного катализатора получают риформат с ИОЧ 91,0 пункта и выходом 83,5 мас.%. За цикл

0 дальнейшего испытани  ИОЧ снижаетс  на 0,8 пункта.

Таким образом, проведение регенерации отравленного серой катализатора в соответствии с предлагаемым способом, но с

5 концентрацией кислорода при оксихлори- ровании менее 5 мол.% не приводит к полному восстановлению селективности катализатора. Кроме того, значительное снижение ИОЧ после регенерации свиде0 тельствует об ухудшении стабильности катализатора .

П р и м е р 13 (сравнительный). На пилотной установке, работающей в услови- 5  х примера 1, провод т дезактивацию катализатора АП-64 путем дозировани  в поток сырь  в течение 12 ч этилмеркаптана из расчета 0,5% серы от массы катализатора. ИОЧ риформата при этом снижаетс  с 92 до 82 пунктов.

Катализатор обрабатывают ВСГ, выжигают кокс в услови х, приведенных в примере 1. Затем уже не содержащий кокс катализатор вновь обрабатывают ВСГ с концентрацией водорода 86 мол.% и сероводорода 1 мг/м3 при 500°С в течение 20 ч. После водородной обработки катализатор подвергают оксихлорированию при 480-520°С, концентрации кислорода 5 мол.% и подаче хлорорганического соединени  в количестве 0,3% хлора от массы катализатора. Затем катализатор восстанавливают ВСГ и испытывают в услови х примера 1-.

С использованием реактивированного катализатора получают риформат с ИОЧ 91,3 пункта и выходом 82,7 мас.%. За цикл дальнейшего испытани  ИОЧ снижаетс  на 0,5 пункта.

Таким образом, проведение регенерации отравленного серой катализатора в соответствии с предлагаемым способом, но с подачей хлора при оксихлорировании в количестве менее 0,5% от массы катализатора не позвол ет восстановить селективность катализатора.

Пример 14 (сравнительный). На пилотной установке, работающей в услови х примера 1, провод т дезактивацию катализатора АП-64 путем дозировани  в поток сырь  в течение 12 ч этилмеркаптана из расчета 0,5% серы от массы катализатора. ИОЧ риформата при этом снижаетс  с 92 до. 82 пунктов.

Катализатор обрабатывают ВСГ, выжигают кокс в услови х примера -1. Затем уже не содержащий кокс катализатор вновь обрабатывают ВСГ с концентрацией водорода 85 мол.% и сероводорода 0,5 мг/м3 при 510°С в течение 40 ч. После водородной обработки катализатор подвергают оксихлорированию при 480-520°С, концентрации кислорода 12 мол.% .иподаче хлорорганического соединени  в количестве 1,4% хлора от массы катализатора. Затем катализатор восстанавливают ВСГ и испытывают в услови х, приведенных в примере 1.

С использованием реактивированного катализатора получают риформат с ИОЧ 92,8 пункта с выходом 84,1 мас.%. За цикл дальнейшего испытани  ИОЧ снижаетс  на 0,5 пункта.

Таким образом, использование предлагаемого способа регенерации отравленного серой катализатора риформинга. но с превышением концентрации кислорода и подачи хлора при проведении оксихлорировани  выше 10 мол.% и 1,2 мас.% соответственно не приводит к дальнейшему приращению положительного эффекта .

Пример 15. На пилотной установке, работающей в услови х примера 1, провод т дезактивацию катализатора АП-64 путем дозировани  в поток сырь  в течение 12 ч этилмеркаптана из расчета 0,5% серы от массы катализатора. При этом ИОЧ риформата снижаетс  с 92 до 82 пунктов.

При реактивации катализатора дл  его дополнительной обработки используют ВСГ с концентрацией водорода 90 мол.%.

После реактивации выход риформата составл ет 84,5 мас.% при ИОЧ 93,0 пункта.

За цикл дальнейшего испытани  ИОЧ риформата снижаетс  всего на 0,3 пункта, т.е., кроме восстановлени  селективности после регенерации, повышаетс  стабильность катализатора .

Пример 16. На пилотной установке, работающей услови х примера 1, прово- д т дезактивацию катализатора АП-64 путем дозировани  в поток сырь  в течение 12 ч этилмеркаптана из расчета 0.5% серы от

массы катализатора. ИОЧ риформата при этом снижаетс  с 92 до 82 пунктов.

Реактивацию катализатора провод т в услови х и последовательности операций, приведенных в примере 1, при этом дл 

дополнительной обработки катализатора используют электролитический водород, не содержащий других примесей.

С использованием реактивированного катализатора получают риформат с ИОЧ

93,8 пункта и выходом 84,8 мас.%. За цикл дальнейшего испытани  ИОЧ снижаетс  всего на 0.2 пункта.

Таким образом, использование при дополнительной водородной обработке 100%ного водорода позвол ет более глубоко активировать катализатор.

Пример 17. На пилотной установке, работающей в услови х примера 1. провод т дезактивацию промышленного катали5 затора риформинга КР-108, содержащего, мас.%: платина 0,36; рений 0,36; кадмий 0,25; хлор 1,35; сульфидированный оксид алюмини  остальное, путем дозировани  в поток сырь  в течение 10ч этилмеркаптана

0 из расчета 0,45% серы от массы катализатора . ИОЧ при этом снижаетс  с 92,5 до 79 пунктов.

Подачу сырь  прекращают и обрабатывают катализатор в токе ВСГ с концентра5 цией сероводорода 1,5 мг/м3 при 480°С в течение 12 ч. Затем из катализатора выжигают кокс в среде азота с концентрацией кислорода 8 мол.% при 490°С и не содержащий кокс катализатор продувают ВСГ. Продувку провод т при 500°С, концентрации

водорода в ВСГ 86 мол.% и сероводорода 1 мг/м в течение 20 ч. После дополнительной продувки ВСГ катализатор подвергают ок- сихлорированию, т.е. обрабатывают в среде кислородсодержащего газа с концентрацией кислорода 8 мол.% дихлорэтаном в количестве 1,0% хлора от массы катализатора при 510°С. Затем катализатор восстанавливают в сухом ВСГ при 400°С и испытывают в услови х, приведенных в примере 1.

После реактивации катализатора получают риформат с ИОЧ 92,4 пункта и выходом 84.3 мас.%. За цикл дальнейшего испытани  ИОЧ снижаетс  на 0,5 пункта.

Пример 18. На пилотной установке, работающей в услови х примера 1, провод т дезактивацию катализатора риформин- ra КР-108 путем дозировани  в поток сырь  в течение 10 ч этилмеркаптана из расчета 0,45% серы от массы катализатора. ИОЧ при этом снижаетс  с 92,5 до 79 пунктов.

Подачу сырь  прекращают и обрабатывают катализатор водородсрдержащим газом с концентрацией сероводорода 1 мг/м при 500°С в течение 12 ч. Затем из катализатора выжигают кокс в среде азота с концентрацией кислорода 5 мол.% при 520°С, не содержащий кокс катализатор продувают ВСГ. Продувку провод т при 500°С. концентрации водорода в ВСГ 86 мол.% и сероводорода 1 мг/м3 в течение 20 ч. После дополнительной продувки ВСГ катализатор вновь обрабатывают в среде кислородсодержащего газа с концентрацией кислорода 5 мол.% при 520°С теперь с добавкой хло- рорганического соединени  - трихлорэти- лена в количестве 1,0% хлора от массы катализатора. Затем катализатор восстанавливают в сухом ВСГ при 480°С и испытывают б услови х, приведенных в примере 1.

После реактивации катализатора получают риформат с ИОЧ 92,6 пункта и выходом 84,0 мас.%. За цикл дальнейшего испытани  ИОЧ снижаетс  на 0,4 пункта.

Пример 19. На пилотной установке, работающей в услови х примера 1, провод т дезактивацию катализатора риформин- га АП-64. содержащего 0.62 мас.% платины, 0.7 мас.% хлора и оксид алюмини  остальное , путем дозировани  в поток сырь  в течение 12 ч этилмеркаптана из расчета 0,5% серы от массы катализатора. ИОЧ ри- формата при этом снижаетс  с 92 до 82 пунктов.

Подачу сырь  прекращают и обрабатывают катализатор в токе ВСГ с концентрацией сероводорода 1,5 мг/м3 при 500°С в течение 12 ч. Затем из катализатора выжигают кокс в среде азота с концентрацией кислорода 7 мол. % при 480°С и не содержащий кокс катализатор продувают ВСГ. Продувку провод т при 500°С, концентрации 5 водорода в ВСГ 88 мол.% и сероводорода 1,5 мг/м в течение 20 ч. После дополнительной продувки ВСГ катализатор обрабатывают в среде кислородсодержащего газа с концентрацией кислорода 7 мо.л.% четырех0 хлористым углеродом в количестве 0,8% хлора от массы катализатора при 480°С. Затем катализатор восстанавливают в сухом ВСГ при 500°С и испытывают в услови х, приведенных в примере 1.

5 После реактивации катализатора получают риформат с ИОЧ 92,5 пункта и выходом 84,0 мас.%. За цикл дальнейшего, испытани  ИОЧ снижаетс  на 0,5 пункта. Пример 20, На пилотной установке.

0 работающей в услови х примера 1, провод т дезактивацию катализатора риформин- га АП-64, путем дозировани  в поток сырь  в течение 12 ч этилмеркаптана из расчета 0,5% серы от массы катализатора. ИОЧ ри5 формата при этом снижаетс  с 92 до 82 пунктов.

Подачу сырь  прекращают и обрабатывают катализатор в токе ВСГ с концентрацией сероводорода 1 мг/м3 при 530°С в

0 течение 12ч. Затем из катализатора выжигают кокс в среде азота с концентрацией кислорода 10 мол.% при 450°С, не содержащий кокс катализатор продувают ВСГ. Продувку провод т при 500°С. концентрации

5 водорода в ВСГ 86 мол.% и сероводорода 1 мг/м в течение 30 ч. После продувки водо- родсодержащим газом катализатор обрабатывают в среде кислородсодержащего газа с концентрацией кислорода 10 мол.% дих0 лорэтаном в количестве 0,7% хлора от массы катализатора при 490°С. Затем катализатор восстанавливают в сухом ВСГ при 350°С и испытывают в услови х, приведенных в примере 1.

5 После реактивации катализатора получают риформат с ИОЧ 92,2 пункта и выходом 84,2 мас.%. За цикл дальнейшего - испытани  ИОЧ снижаетс  на 0,4 пункта.

0 Пример 21. Нэ пилотной установке, работающей в услови х примера 1, провод т дезактивацию катализатора риформин- га КР-110, содержащего, мас.%: платина 0.36; рений 0,20; кадмий 0,25; хлор 1.35;

5 сульфидированный оксид алюмини  остальное , путем дозировани  в поток сырь  в течение 12 ч этилмеркаптана из расчета 0,6% серы от массы катализатора. ИОЧ ри- формата при этом снижаетс  с 92,2 до 80 пунктов.

Подачу сырь  прекращают и обрабатывают катализатор в токе ВСГ с концентрацией сероводорода 0,5 мг/м при 520°С в течение 12ч. Затем из катализатора выжигают кокс в среде азота с концентрацией кислорода 10 мол.% при 400°С, не содержащий кокс катализатор продувают ВСГ. Продувку провод т при 510°С, концентрации водорода в ВСГ 89 мол% и сероводорода 0,5 мг/м в течение 48 ч. После продувки водо- родсодержащим газом катализатор обрабатывают в среде кислородсодержащего газа с концентрацией кислорода-10 мол.% хлороформом в количестве 1,2 % хлора от массы катализатора при 490°С. Затем катализатор восстанавливают в сухом ВСГ при 400°С и испытывают в услови х, приведенных в примере 1.

После реактивации катализатора получают риформат с ИОЧ 92,3 пункта и выходом . 84,1 мае.%. За цикл дальнейшего испытани  ИОЧ снижаетс  на 0,3 пункта.

Пример 22 (сравнительный). На пилотной установке, работающей в услови х примера 1, провод т дезактивацию катализатора риформинга АП-64 путем дозировани  в поток сырь  в течение 12 ч этилмеркаптана из расчета 0,5% серы от массы катализатора. ИОЧ риформата при этом снижаетс  с 92 до 82 пунктов.

Подачу сырь  прекращают и обрабатывают катализатор в токе ВСГ с концентра-, цией сероводорода 2 мг/м3 при 500°С в течение 12 ч. Затем из катализатора выжигают кокс в среде азота с концентрацией кислорода 7 мол.% при 480°С и не содержащий кокс катализатор продувают ВСГ. Продувку провод т при 500°С, концентрации водорода в ВСГ 88 мол.% и сероводорода 2 мг/м в течение 20 ч. После дополнительной продувки ВСГ катализатор обрабатывают в среде кислородсодержащего газа с концентрацией кислорода 7 мол.% четыреххлори- етым углеродом в количестве 0,8% хлора от массы катализатора при 480°С. Затем катализатор восстанавливают в сухом ВСГ при 500°С и испытывают в услови х, приведенных в примере 1.,

После реактивации катализатора получают риформат с ИОЧ только 91,5 пункта и выходом 83,8 мас.%. За цикл дальнейшего испытани  ИОЧ снижаетс  еще на 0,8 пункта .

Таким образом, дополнительна  водородна  продувка эффективна только при ис- пользовании ВСГ с концентрацией сероводорода менее 2 мг/м .

П р и м е р 23 (известный). На пилотной установке, работающей в услови х примера 1, провод т дезактивацию катализатора АП64 путем дозировани  в поток сырь  в течение 12 ч этилмеркаптана из расчета 0,2% серы от массы катализатора. При этим ИОЧ риформата снижаетс  с 92 до 87 пунктов,

что свидетельствует о менее глубоком отравлении катализатора, чем в примере 1.

Реактивацию провод т в несколько стадий . Первоначально катализатор обрабатывают в токе ВСГ с концентрацией

0 сероводорода 1 мг/м3 при 480-530°С в течение 12ч, Затем из катализатора выжигают кокс в среде азота, содержащей 1-10% кислорода , при 400-520°С и без дополнительныхобработокподвергают

5 оксихлорированию подачей четыреххлори- стого углерода из расчета 0.8% хлора от массы катализатора. Затем через катализатор восстанавливают сухим ВСГ при подъеме температуры с 350 до 500°С в течение

0 2-4 ч и подвергают испытанию в течение 200 ч в услови х, приведенных в примере 1.

После реактивации выход риформата 83,5 мас.% при ИОЧ 93 пункта, а через 200 ч 82,9 мас,% и 92,1 пункта соответственно,

5 Таким образом, даже при менее глубоком отравлени известный способ реактивации отравленного серой катализатора риформинга не столь эффективен, чем предлагаемый .

0 В случае дезактивации из расчета 0,5% серы от массы катализатора (более глубокой ) и реактивации в услови х и последовательности , приведенных в начале примера, выход риформата составл ет 79,4 мас.% и

5 ИОЧ 90 пунктов, а через 200 ч 79,0 мас.% и 89,4 пункта соответственно.

Таким образом, при более глубоком отравлении серой известный способ реактивации не только не позвол ет восстанавить

0 первоначальную селективность катализатора , но и его активность.

Как следует из представленных данных, предлагаемый способ позвол ет более полно восстановить селективность катализа5 тора - выход риформата на реактивированном катализаторе возрастает до 84,0-84.3 против 79,4-83,5%. Формуламзобретени  1. Способ реактивации платиносодер0 жащего катализатора риформинга бензиновых фракций, отравленного серой, включающий обработку катализатора водо- родсодержащим газом с концентрацией сероводорода менее 2 мг/м3 при 480-530°С,

5 выжиг кокса при 400-520°С в среде кислородсодержащего газа, обработку катализатора в этой же среде при 480-520°С, концентрации кислорода 5-10 мол.% хло- рорганическим соединением в количестве 0.5-1,2% хлора от массы катализатора и по

следующую выдержку катализатора в сухомдородсодержащим газом с концентрацией

водородсодержащем газе при 350-500°С,сероводорода 0,2-1,5 мг/м3 при 500-520°С

отличающийс  тем. что, с целью болеев течение 20-50 ч.

полного восстановлени  селективности ка-2. Способ по п. 1, отличающийс 

тализатора, после выжига кокса и перед об-5 тем, что дополнительную продувку осущестработкой хлорорганическим соединениемвл ют водородсодержащим газом с конценкатализатор дополнительно продувают во-трацией водорода 90-100 мол.%.

Claims (2)

1. Формула изобретения

   1. Способ реактивации платиносодержащего катализатора риформинга бензиновых фракций, отравленного серой, включающий обработку катализатора водородсодержащим газом с концентрацией сероводорода менее 2 мг/м³ при 480-530°С, выжиг кокса при 400-520°С в среде кислородсодержащего газа, обработку катализатора в этой же среде при 480-520°С, концентрации кислорода 5-10 мол.% хлорорганическим соединением в количестве 0,5-1,2% хлора от массы катализатора и по17 следующую выдержку катализатора в сухом водородсодержащем газе при 350-500°С, отличающийся тем, что, с целью более полного восстановления селективности катализатора, после выжига кокса и перед об- 5 работкой хлорорганическим соединением катализатор дополнительно продувают водородсодержащим газом с концентрацией сероводорода 0,2-1,5 мг/м³ при 500-520°С в течение 20-50 ч.
2. 2. Способ поп. 1, отличающийся тем, что дополнительную продувку осуществляют водородсодержащим газом с концентрацией водорода 90-100 мол.%.