SU169534A1 - Способ получения 3-алкилмеркапто-2-тиенил- или 2- - Google Patents
Способ получения 3-алкилмеркапто-2-тиенил- или 2-Info
- Publication number
- SU169534A1 SU169534A1 SU871342A SU871342A SU169534A1 SU 169534 A1 SU169534 A1 SU 169534A1 SU 871342 A SU871342 A SU 871342A SU 871342 A SU871342 A SU 871342A SU 169534 A1 SU169534 A1 SU 169534A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- thienyl
- calculated
- found
- obtaining
- alkilmerkapto
- Prior art date
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- -1 3-bromo-2-thienyl Chemical group 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229940075930 picrate Drugs 0.000 description 3
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M picrate anion Chemical compound [O-]C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L mgso4 Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N Octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004243 Sweat Anatomy 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- CETBSQOFQKLHHZ-UHFFFAOYSA-N ethyldisulfanylethane Chemical compound CCSSCC CETBSQOFQKLHHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области получени соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.
Предлагаемый способ получени 3-алкилмеркапто - 2 - тиенил- или 2-(5-алкилмеркаптотиенил-2 )-пиримидазолов заключаетс в том, что в З-бром-2-тиенил- или 2-(5-бромтиенил - 2-)-пиримидазолах действием литийорганических соединений замещают галоид на металл и затем последний с помощью диалкилдисульфида замен ют на алкилмеркаптогруппу .
Пример 1. Получение З-этилмеркапто-2тиенилпиримидазола . К раствору 12,86 г (0,0462 моль) З-бром-2-тиенилпиримидазола в 300 мл абсолютного эфира и 100 мл абсолютного бензола прибавл ют по капл м при -30°С в токе азота и при интенсивном перемещивании 51 мл (0,0494 моль) эфирного раствора Н. бутиллити и продолжают перемещивание 4 час. Охлаждение прекращают, реакционную смесь кип т т в течение часа при 35°С, охлаждают до 20°С и прикапывают раствор 6,4 г (0,0494 моль) диэтилдисульфида в 10 мл эфира. Реакционную массу кип т т 9 час, охлаждают и обрабатывают 100 мл 14о/1)-ной сол ной кислоты. Органический слой отдел ют и промывают 50 мл 14о/оной сол ной кислоты.
Кислые водные выт жки объедин ют, нейтрализуют потащом, экстрагируют эфиром и перегонкой экстракта, высушенного над сульфатом магни , выдел ют 8,62 г (71,80/0) фракции с т. кип. 199-202°С (0,8 мм рт. ст.).
Пикрат З-этилмеркапто-2-тиенилпиримидазола имеет т. пл. 168-170°С (из ацетона).
Найдено в о/о: N- 14,46.
CisHiaNaSa СбНзЫзОт. Вычислено в N- 14,31.
Из пикрата обычным образом выдел ют основание в виде в зкой жидкости с т. кип. 164-165°С (0,04 мм рт. ст.).
Найдено в С-59,79, Н-4,74, S-24,56. CigHiaNoS.
Вычислено в о/о: С-59,97; Н-4,64; S-24,63.
Бромгидрат основани плавитс при 168- 170°С (из этанола).
Найдено в Вг-23,74. CisHiaNa НВг.
Вычислено о/ц: Вг-23,42.
Пример 2. Получение З-метилмеркапто-2тиенилпиримидазола . По способу, описанному
в примере 1, из 12,86 г З-бром-2-тиенилпиримидазола получают 6,13 г (53,8о/о) фракции
Найдено в о/о: Вг-24,66.
CiaHioNa НВг.
Вычислено в Вг-24,42.
Действием 20 /о-ным едким натром на бромгидрат выдел ют основание с т. пл. 52,5- 55°С (из эфира).
Найдено в . С-58,38; Н-4,24; S-26,05.
Cl2HioN2S2.
Вычислено в о/о: С-58,51; Н-4,09; S-26,03.
Никрат основани имеет т. пл. 195,5-197°С (из смеси ацетона со спиртом).
Найдено в о/о: N-14,84.
CiaHioNaSs CeHsNgO.
Вычислено в «/о: N-14,73.
Пример 3. Получение 2-(5-метилмеркаптотиенил-2 )-пиримидазола. К раствору 10,17 г (0,0366 моль) 2-(5-бромтиенил-2)-пиримидазола в 300 мл абсолютного эфира и 150 мл бензола прибавл ют по капл м при - 10°С в токе азота и при интенсивном перемешивании 24 мл (0,04 моль) эфирного раствора Н. бутиллити . Охлаждение прекращают и массу перемешивают 2 час при 20°С. К реакционной смеси прибавл ют по капл м раствора 3,76 (0,04 .моль) диметилдисульфида в 10 мл эфира и кип т т 6 час. Смесь обрабатывают 10 мл 140/о-ной сол ной кислоты. Органический слой отдел ют и промывают 50 мл 140/о-ной сол ной кислотой. Кислые водные выт жки объедин ют, нейтрализуют поташом,
экстрагируют эфиром и перегонкой экстракта , высушенного над прокаленным поташом, выдел ют 3,05 г (33,) фракции с т. кип. 214-216°С (0,25 мм рт. ст.).
Пикрат основани имеет т. пл. 215-216°С (из смеси спирта с ацетоном).
Найдено в N-14,55.
CiaHioNaSa СеНзМзОт.
Вычислено в о/о: N-14,73.
Пикрат обычным образом
превращают в основание. Кристаллизацией основани из и. октана получают иглы с т. пл. 108-109,5°С.
Найдено в С-58,63; Н-4,26; 5-26,01.
Cl2HioN2S2.
Вычислено в о/о: С-58,51; Н-4,09; S-26,03.
Аналогичным способом могут быть получены и другие 2-(5-алкилмеркаптотиенил-2)-пиримидазолы .
Предмет изобретени
Способ получени З-алкилмеркапто-2-тиенил- или 2-(5-алкилмеркаптотиенил-2)-пиримидазолов , отличающийс тем, что З-бром-2тиенил- или 2-(5-бромтиенил-2-)-пиримидазолы подвергают взаимодействию с литийорганическими соединени ми, полученный при этом продукт обрабатывают диалкилдисульфидом .
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU169534A1 true SU169534A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7951963B2 (en) | Process for production of 1-(3-(2-(1-benzothiophen-5-yl)-ethoxy)propyl)azetidin-3-ol or salts thereof | |
| US11414369B2 (en) | Process for the preparation of halogenated carboxylic anhydrides | |
| SU169534A1 (ru) | Способ получения 3-алкилмеркапто-2-тиенил- или 2- | |
| KR20150088612A (ko) | 에폭시 반응성 희석제의 제조방법 | |
| CN113527075B (zh) | 一种一步法合成5-氯-1-茚酮的制备方法 | |
| NO179244B (no) | Fremgangsmåte for kontinuerlig fremstilling av dimetoksyetanal | |
| US6835857B2 (en) | Process for the manufacture of 4-(6-bromohexyloxy)-butylbenzene | |
| Chodroff et al. | Acylation of benzene compounds with iodine as a catalyst | |
| US2741622A (en) | Preparation of thiophene-2-aldehydes | |
| DK148116B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af n,n-diethyl-2-(alfa-naphthoxy)-propionamid | |
| US2424184A (en) | Tertiary amino pentanols and esters thereof | |
| US2090485A (en) | Dialkylaminoalcohols | |
| FR2459224A1 (fr) | Procede de preparation de n-alcoylethylenediamines | |
| US2302671A (en) | Halogenated derivatives of aceto propane | |
| SU232273A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДСУЛЬФОСОДЕРЖАЩИХ СЯМуИ-ТРИАЗИНОВ | |
| SU256770A1 (ru) | Способ получения 2,6-дилитий-1-алкилбензолов | |
| CN118619895A (zh) | 一种5,5-二甲基-3-巯基-异恶唑的合成方法 | |
| SU157696A1 (ru) | ||
| US2492658A (en) | Metalation of thiophene | |
| US2492662A (en) | Metalation of halogenated thiophenes | |
| JP2023155015A (ja) | ピペリジン化合物の製造方法 | |
| Inglis | LXIII.—The optical properties of compounds containing an asymmetric “quaternary” carbon atom. Part I. The synthesis of β-phenyl-β-methylvaleric acid and of as-methylethylsuccinic acid | |
| SU201420A1 (ru) | ||
| SU179330A1 (ru) | Способ получения аминофлуоресцеина | |
| SU322998A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 8-(а-ФЕНЭТИЛ)-ТИОГЛИКОЛЕВОЙКИСЛОТЫ |