SU1691410A1

SU1691410A1 - Способ очистки продуктов риформинга от олефиновых углеводородов

Info

Publication number: SU1691410A1
Application number: SU874309153A
Authority: SU
Inventors: Владимир Борисович Марышев; Юрий Анатольевич Скипин; Елена Кузьминична Клоцманова; Борис Борисович Жарков; Вениамин Платонович Сухарев; Виталий Егорович Федотов; Анатолий Иванович Лихачев; Валерий Александрович Крылов; Борис Михайлович Штерман
Original assignee: Научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов "Леннефтехим"
Priority date: 1987-07-06
Filing date: 1987-07-06
Publication date: 1991-11-15

Abstract

Изобретение относитс к нефтехимии и может быть использовано в производстве ароматических углеводородов и компонентов высокооктановых бензинов. Цель изобретени - повышение продолжительности межрегенерационного периода при сохранении селективности гидрировани . Способ заключаетс в селективном гидрировании олефиновых углеводородов. Продукты ри- форминга и водород последовательно контактируют при повышенных температуре и давлении с алюмоплатиновым катализатором , содержащим платину в количестве 0,1- 0,7 мас,% и с катализатором, содержащим, мас.%: платина 0,05-0,15; кадмий 0,001- 0,05 и/или рений 0,01-0,1; сурьма 0,01-0,1; у-окись алюмини остальное. Объем алю- моплатинового катализатора составл ет 5- 50% суммарного объема катализаторов. 1 табл. сл с

Description

Изобретение относитс к нефтехимии и может быть использовано дл очистки продуктов риформинга от олефиновых углеводородов в производстве ароматических углеводородов и компонентов высокооктановых бензинов.

Цель изобретени - повышение продолжительности межрегенерационного периода при сохранении селективности гидрировани .

Пример.При каталитическом рифор- минге гидроочищенной бензиновой фракции , выкипающей в пределах 60-140°С, получают катализат следующего состава, мас.%:

Непредельные

углеводороды0,9 (бромное число

1,9гВг/100г) Ароматические

углеводороды, в т ч50,7

бензол8.9

толуол14,7

этилбензол и ксилолы20,3

ароматические Сэ6,8

Предельные углеводороды48,4

о о

Ј О

Очистку продуктов риформинга провод т на пилотной установке с использованием катализаторов разного качественного состава, загруженных в реактор в два сло . В первый по ходу слой загружают 25 см3 катализатора, содержащего 0,1 мас.% платины на окиси алюмини , во второй - 25 см3 катализатора, содержащего 0,1 мас.% платины , 0,03 мас.% сурьмы, 0,01 мас.% кадми , 0,025 мас.% рени , остальное окись алюмини .

Катализаторы готов т пропиткой таблеток промышленной окиси алюмини растворами, содержащими платинохло- ристоводородную кислоту, рениевую кислоту , треххлористую сурьму и хлористый кадмий, с последующей сушкой при 130°С.

Гидрирование провод т в течение 12 ч при температуре 220°С, давлении 1,8 МПа, объемной скорости по сырью 7,5 и циркул ции водородсодержащего газа 1200 нм /м сырь , затем в течение 120 ч при температуре 270°С и объемной скорости подачи сырь 25 , после чего еще 12 ч - в первоначальных услови х.

Степень очистки продуктов риформинга в начале и конце испытаний оценивают по величине бромного числа. Гидрогенизат в начале испытаний содержит 50,3 мас.%, ароматических углеводородов и имеет бромное число 0,04 г Вг/100 г. В конце иог пытани также имеет место глубокое гидри- рование олефиновых углеводородов (бромное число 0,05 г Вг/100). Содержание ароматических углеводородов в гидрогени- зате при этом составл ет 50,3 мас.%.

Таким образом, использование очистки продуктов риформинга от олефиновых углеводородов в соответствии с предлагаемым способом позвол ет сохранить высокую степень очистки в течение всего срока испытани .

П р и м е р 2. Очистку продуктов риформинга , состав которых приведен в примере 1, провод т на пилотной установке с использованием катализаторов разного качественного состава, загруженных в реактор в два сло . В первый по ходу слой загружают 2,5 см3 катализатора, содержащего 0,7 мас.% платины на окиси алюмини , во второй - 47,5 см3 катализатора, содержащего 0,05 мас.% платины, 0,01 мас.% .сурьмы, 0,001 мас.% кадми , 0,1 мас.% рени , остальное окись алюмини .

Гидрирование провод т в услови х и по методике примера 1. Полученный гидроге- низат в начале испытаний содержит 50,6 мас.% ароматических углеводородов, бромное число составл ет 0,03 г Вг/100 г. В конце испытани получают гидрогенизат с

бромным числом 0,04 г Вг/100 г и содержанием ароматических углеводородов 50,6 мас.%.

Таким образом, проведение очистки по

предлагаемому способу эффективно при использовании в первом по ходу сырь слое алюмоплатинового катализатора даже в количестве 5% объема всего катализатора. ПримерЗ. Очистку продуктов рифор0 минга, состав которых приведен в примере 1, провод т на пилотной установке с использованием катализаторов разного качественного состава, загруженных в реактор в два сло , В первый по ходу слой загружают

5 10 см3 катализатора, содержащего 0,63 мас.% платины на окиси алюмини , во второй слой - 40 см3 катализатора, содержащего 0,15 мас.% платины, 0,05 мас.% сурьмы, 0,05 мас.% кадми , 0,01 мае % рени , ос0 тальное окись алюмини .

Гидрирование провод т по методике и в услови х примера 1. Полученный гидрогенизат в начале испытаний содержит 50,5 мас.% ароматических углеводородов, бром5 ное число составл ет 0,04 г Вг/100 г. В конце , испытани получают гидрогенизат с бромным числом также 0,04 г Вг/100 г и содержанием ароматических углеводородов 50,4 мас.%.

0 П р м м е р 4 (дл сравнени ). Очистку продуктов риформинга, состав которых приведен в примере 1, провод т на пилотной установке с использованием катализаторов разного качественного состава, загружен5 ных в реактор в два сло . В первый по ходу слой загружают 27,5 см катализатора, содержащего 0,15 мас.% платины на окиси алюмини , во второй - 22,5 см3 катализатора , содержащего 0,1 мас.% платины, 0,03

0 мас.% сурьмы, 0,01 мас.% кадми , 0,025 мас.% рени , остальное окись алюмини .

Гидрирование провод т в услови х и по методике примера 1. Полученный гидрогенизат в начале испытаний содержит

5 49,8 мас.% ароматических углеводородов, бромное число составл ет 0,03 г Вг/100 г. В конце испытани получают гидрогенизат с бромным числом 0,04 г Вг/100 г и содержанием ароматических углеводородов 48,8

0 мас.%.

Таким образом, использование в первом по ходу сырь слое алюмоплатинового катализатора в количестве более 50% объема всего катализатора нар ду с сохранени5 ем высокой степени очистки в течение всего цикла испытани приводит к потер м целевых продуктов процесса - ароматических углеводородов.

П р и м е р 5 (дл сравнени ). Очистку продуктов риформинга, состав которых приведен в примере 1, провод т на пилотной установке с использованием катализаторов разного качественного состава, загруженных в реактор в два сло . В первый по ходу слой загружают 1 см3.катализатора, содер- жащего 0,01 мас.% платины на окиси алюмини , во второй слой - 49 см катализатора, содержащего 0,05 мас.% платины , 0,1 мас.% сурьмы, 0,001 мас.% кадми , 0,1 мас.% рени , остальное окись алюмини .

Гидрирование провод т по методике и в услови х примера 1. Полученный гидроге- низат в начале испытаний содержит 50,6 мас.% ароматических углеводородов, бром- ное число составл ет 0,05 г Вг/100 г. В конце испытаний получают гидрогенизат с бромным числом 0,15 г Вг/100 г и содержанием ароматических углеводородов 50,6 мас.%.

Таким образом, использование в первом по ходу сырь слое алюмоплатинового катализатора в количестве менее 5% объема всего катализатора не позвол ет сохранить высокую степень очистки в течение всего цикла испытани .

Примерб (дл сравнени ). Очистку продуктов риформинга, состав которых приведен в примере 1, провод т на пилотной установке с использованием катализаторов разного качественного состава, загруженных в реактор в два сло . В первый слой по ходу загружают 25 см катализатора, содержащего 0,05 мас.% платины на окиси алюмини , во второй слой - 25 см3 катали- затора, содержащего 0,1 мас.% платины, 0,03 мас.% сурьмы, 0,01 мас.% кадми , 0,025 мас.% рени , остальное окись алюмини .

Гидрирование провод т по методике и в услови х примера 1. Полученный гидрогенизат в начале испытаний содержит 50,5 мас.% ароматических углеводородов, бромное число составл ет 0,08 г Вг/100 г. В конце испытани получают гидрогенизат с бромным числом 0,16 г Вг/100 г и содержанием ароматических углеводородов 50,4 мас.%.

Таким образом, использование катализатора дл предварительного контактиро- вани с содержанием платины менее 0,1 мае. % не позвол ет сохранить высокую степень очистки в течение всего цикла испытани .

Пример (дл сравнени ), Очистку продуктов риформинга, состав которых приведен в примере 1, провод т на пилотной установке с использованием катализаторов разного качественного состава, загруженных в реактор в два сло . В первый по ходу

слой загружают 2,5 см катализат ора, содержащего 0,8 мас.% платины на окиси алюмини , во второй слой - 47,5 см3 ка гализатора, содержащего 0,05 мас.% платины, 001 мас,% сурьмы, 0,001 мас.% кадми , 0,1 мас.% рени , остальное окись алюмини

Гидрирование провод т в услови х и последовательности примера 1. Полученный гидрогенизат в начале испытаний содержит 49,7 мас.% ароматических углеводородов, бромное число составл ет 0,03 г Вг/100 г. В конце испытани получают гидрогенизат с бромным числом также 0,03 Вг/100 г, однако содержание ароматических углеводородов составл ет всего 48,6 мас.%.

Таким образом, использование катализатора дл предварительного контактировани с содержанием платины более 0,7 мас.% нар ду с сохранением высокой степени очистки продуктов риформинга приводит к потер м ароматических углеводородов

Примерб (дл сравнени ) Очистку продуктов риформинга, состав которых приведен в примере 1, провод т на пилотной установке с использованием катализаторов разного качественного состава, загруженных в реактор в два сло В первый по ходу слой загружают 25 см3 катализатора, содержащего 0,1 мас.% платины, 0,03 мас.% сурьмы , 0,01 мае. %кадми , 0,025 мас.% рени , остальное окись алюмини , во второй слой - 25 см катализатора, содержащего 0,1 мае % платины на окиси алюмини .

Гидрирование провод т в услови х и последовательности примера 1. Полученный гидрогенизат в начале испытани содержит 49 мас.% ароматических углеводородов, бромное число составл ет 0,02 г Вг/100 г. В конце испытани получают гидрогенизат с бромным числом 0,21 г Вг/100 г и содержанием ароматических углеводородов 48,2 мас.%.

Таким образом, изменение последовательности контактировани продуктов.риформинга с катализаторами на обратное по сравнению с предлагаемым способом не позвол ет сохранить высокую степень очистки в течение всего цикла испытани .

П р и м е р 9 (по известному способу). При каталитическом риформинге гидроочищенной бензиновой фракции, выкипающей в пределах 60-140°С, получают катализат следующего состава, мас.%:

Непредельные

углеводороды0,9

(бромное число 1 ,9 Вг/100 г)

Ароматические

углеводороды, в т.ч.50,7

бензол 8,9

толуол 14,7

этилбензол и ксилолы20,3

ароматические Сэ6,8

Предельные углеводороды . 48,4 Очистку продуктов риформинга от оле- финовых углеводородов провод т на пилотной установке с использованием катализатора , содержащего 0,1 мас.% платины , 0,03 мас.% сурьмы, 0,01 мас.% кадми , 0,025 мас.% рени , остальное окись алюмини , и загруженного в количестве 50 см3.

Катализатор готов т пропиткой таблеток промышленной у -окиси алюмини растворами, содержащими платинохлори- стоводородную кислоту, рениевую кислоту, треххлористую сурьму и хлористый кадмий с последующей сушкой при 130°С.

Гидрирование в течение 12 ч провод т при температуре 220°С, давлении 1,8 МПа, объемной скорости подачи сырь 7,5 и циркул ции во до род содержаще го газа 1200, нм /м3 сырь , затем в течение 120 ч при температуре 270°С и объемной скорости подачи сырь 25 , после чего еще 12 ч - в первоначальных услови х.

Степень очистки продуктов риформинга в начале и конце испытаний -оценивают по величине бромного числа продуктов гидрировани , котора составл ет 0,05 и 0,20 г Вг/100 г соответственно. Концентраци ароматических углеводородов в продуктах гидрировани снизилась с 50,4 мае. % в начале испытаний до 48,5 мае % в конце испытаний .

П р и м е р 10 (дл сравнени ). При каталитическом риформинге гидроочищенной бензиновой фракции, выкипающей в пределах 60-140°С, получают катализат следующего состава, мас.%: Непредельные

углеводороды 0,9

(бромное число 1,9 г Вг/100 г) Ароматические

углеводороды, в т.ч.50,7

бензол8,9

толуол. 14,7

, этилбензол и ксилолы, 20,3

ароматические Сд6,8

Предельные углеводороды48,4

Очистку продуктов риформинга от олефиновых углеводородов провод т на пилотной установке с использованием катализатора , содержащего 0,10 ,% платины , остальное окись алюмини , и

т

загруженного в количестве 50 см .

Степень очистки продуктов риформинга в начале и конце испытаний оценивают по величине бромного числа продуктов гидрировани , котора составила 0,04 и 0,14 г

ВГ2/100 г соответственнб. Содержание ароматических углеводородов в начале и конце испытаний составл ет 50,6 мас.%.

Таким образом, использование известного алюмоплатинового катализатора дл

очистк и продуктов риформинга приводит к существенному снижению глубины гидрировани к концу рабочего цикла.

Результаты испытаний в соответствии с примерами приведены в таблице.

Таким образом, использование способа очистки продуктов риформинга в соответствии с аналогами приводит к значительному снижению каталитических свойств катализатора к концу рабочего цикла.

Существенным при проведении гидрировани вл етс контактирование продуктов риформинга первоначально с алюмоплатиновым катализатором, а затем с катализатором, содержащим платину,

сурьму, кадмий и рений. При изменении последовательности контактировани положительный эффект не наблюдаетс .

Преимуществами предлагаемого способа очистки перед известным вл ютс сохранение высокой степени очистки в течение всего межрегенерационного цикла, а также возможность проведени глубокой очистки продуктов риформинга при низком давлении, что особенно важно в насто щее

врем , когда давление ,на установках риформинга пбсто нно снижают.

Claims

Формула изобретени Способ очистки продуктов риформинга

от олефиновых углеводородов путем селективного гидрировани последних, в соответствии с которым продукты риформинга и водород контактируют с катализатором, содержащим мас.%: платина 0,05-0,15; кадмий 0,001-0,05 и/или рений 0.01-0,1; сурьма 0,01-0,1; у-окись алюмини остальное , отличающийс тем, что, с целью повышени продолжительности межрегенерационного периода при сохранении селективности гидрировани , продукты риформинга и водород перед контактированием с указанным катализатором дополнительно контактируют с алюмоплатиновым катализатором, содержащим платину в ко5 личестве 0,1-0,7 мас.%, объем которого составл ет 5-50% суммарного объема катализаторов.