SU1691369A1 - Способ получени привитого к поверхности наполнител полимера - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к химии и технологии высокомолекул рных соединений, в частности к полимеризации на поверхности наполнителей. Изобретение позвол ет увеличить выход привитого к поверхности наполнител  полимера за счет проведени  полимеризации в присутствии гетерогенного ингибитора, в качестве которого используютс  карбонат кальци  или стеклосферы с иммобилизованным нитро- ксильными радикалами, а также оксид цинка. 1 табл.

Description

Ё

Изобретение относитс  к химии и технологии высокомолекул рных соединений, в частности к полимеризации на поверхности наполнителей.

Цель изобретени  - повышение эффективности процесса и увеличение выхода привитого полимера.

Осуществление способа достигаетс  при использовании в качестве гетерогенного ингибитора дисперсного оксида цинка или дисперсных материалов с иммобилизованным на их поверхности стабильйым нит-1 роксильным радикалом, а именно 2.2 ,6,6 -тетраметил-4-аминопиперидин-1-оксилом. Иммобилизацию стабильного радикала осуществл ли с помощью полимерного носител  - сополимера стирола и малеинового ангидрида по аминогруппе нитроксильного радикала при соотношении реагентов из

расчета на 1 моль звеньев малеинового ангидрида 0,5 моль нитроксильного радикала.

Примеры получени  наполнител -ингибитора .

П р и м е р 1. 0,2 г сополимера стирола с малеиновым ангидридом (1:1) раствор ли в 50 мл диметилформамида (или его смеси с 1,4-диоксаном). Затем к раствору по капл м приливали 10 мл 0,2% раствора 2,2 ,6,6-тет- раметил-4-аминопиперидин-1-оксила в ди- метилформамиде. Раствор выдерживали 24 ч. Затем в раствор вводили 5 г наполнител  - стекл нных шариков. Суспензию перемешивали 0,5 ч. Наполнитель выдел ли фильтрованием и высушивали при 70°С и 0,1 мм рт.ст. в течение 2 ч. Количество стабильных радикалов на поверхности наполнител  определ ли с помощью ЭПР-спектроскопии. В

Os

ю

GJ

Os Ч)

полученном образце содержалось моль/г ингибирующих групп.

П р и м е р 2. Выполн етс  аналогично примеру 1. только а качестве наполнител  использовали СаСОа. Содержание ингиби- рующих групп 10,10 моль/г.

Примеры получени  наполнител -инициатора .

П р и м е р 1.0,5 г сополимера 5-трет-бу- тил-перокси-5-метил-1-гексен-3-ина с мале- иновым ингидридом раствор ли в 100 мл 1,4-диоксана. В полученный раствор вносили 20 г наполнител  СаСОз(х.ч,). Суспензию перемешивали в течение 0,5 ч при комнатной температуре. После этого СаСОз выде- л ли фильтрованием и высушивали при 50°С и 0,1 мм рт.ст. в течение 4 ч. Количество сополимера на поверхности наполнител  определ ли по изменению концентрации раствора сополимера после модификации на- полнител . Содержание сополимера в моди- фицированном наполнителе 0,56%.

П р и м е р 2. Модификацию наполнител  осуществл ли аналогично примеру 1 только вместо СаСОз модифицировали ТЮ2. Со- держание сополимера в модифицированном наполнителе 1,0%.

Способ осуществл ли следующим образом .

Полимеризацию провод т по следую- щей методике. В ампулу помещают навеску

наполнител -ингибитора, наполнител - инициатора и мономера стирола (по массе 1:1:2). Ампулу заполн ют инертным газом (аргоном) запаивают и помещают в термостат . Перемешивание осуществл етс  рамной мешалкой при 500-1000 об/мин. По истечении 3,5 ч полимеризации ампулу вскрывают и определ ют концентрацию полимера в растворе и количество привитого к наполнителю полимера.

В таблице представлены услови  полимеризации и результаты анализа.

Claims (1)

1. Формула изобретени  Способ получени  привитого к поверхности наполнител  полимера путем радикальной полимеризации виниловых мономеров при 90-125°С в присутствии наполнител -инициатора - СаСОз или ТЮа, модифицированных сополимеров 5-трет-бу- тилперокси-5-метил-1-гексен-3-ина с малеи- новым ангидридом, отличающийс  тем, что, с целью повышени  эффективности процесса и увеличени  выхода привитого полимера, процесс провод т в присутствии напрлнител -ингибитора - карбоната каль- ци  либо стеклосфер с иммобилизованным на них нитроксильными радикалами или оксида цинка при массовом соотношении наполнитель-ингибитор - наполнитель-мономер 1:1:2.