SU168307A1

SU168307A1 -

Info

Publication number: SU168307A1
Application number: SU852118A
Authority: SU
Original assignee: В. С. Моспан; Украинский научно исследовательский санитарно химический институт Министерства здравоохранени УССР

Description

Известен способ получени п-тиокрезола восстановлением /г-толуолсульфохлорида цинковой пылью в сол ной и уксусной кислотах. Восстановление ведут небольшими порци ми из-за сильного вспенивани реакционной маесы , которое вызываетс действием растворенных уксуснокислых солей. Дл получени 20- 40 г п-тиокрезола по методу Хиккинботома необходимо 7-8 час. Получающийс п-тиокрезол содержит примеси дисульфида и из-за частого перебрасывани вспенивающейс массы из реактора загр знен другого рода примес ми. Выход п-тиокрезола 55-62о/о. Известен также способ восстановлени п-толуолсульфохлорида цинковой пылью в уксусной и сол ной кислотах в м гких услови х с образованием цинковой соли толуолсульфиновой кислоты.A known method for the preparation of p-thiocresol by the reduction of g-toluenesulfonyl chloride with zinc dust in hydrochloric and acetic acids. The reduction is carried out in small portions due to the strong foaming of the reaction mixture, which is caused by the action of the dissolved acetic acid salts. It takes 7-8 hours to obtain 20-40 g of p-thiocresol by the Hikkinbotom method. The resulting n-thiocresol contains disulfide impurities and, due to the frequent transfer of foaming mass from the reactor, is contaminated with another kind of impurities. The output of p-thiocresol 55-62o / o. There is also known a method for reducing p-toluenesulfonic chloride with zinc dust in acetic and hydrochloric acids under mild conditions with the formation of a zinc salt of toluene sulfonic acid.

Дл увеличени выхода и повыщени чистоты п-тиокрезола предложен рациональный способ восстановлени п-толуолсульфохлорида до п-тиокрезола цинковой пылью в присутствии сол ной и уксусной кислот. Процесс ведут в две стадии с образованием промежуточного продукта - цинковой соли п-толуолсульфиновой кислоты. п-Толуолсульфохлорид сначала нагревают с цинковой пылью в присутствии уксусной и сол ной кислот при температуре 42-43°С, а образующуюс при этом цинковую соль п-толуолсульфиновой кислоты To increase the yield and increase the purity of p-thiocresol, a rational method has been proposed for reducing p-toluenesulfonyl chloride to p-thiocresol with zinc dust in the presence of hydrochloric and acetic acids. The process is conducted in two stages with the formation of an intermediate product - zinc salt of p-toluensulfinic acid. p-Toluenesulfonyl chloride is first heated with zinc dust in the presence of acetic and hydrochloric acids at a temperature of 42-43 ° C, and the resulting zinc salt of p-toluenesulfinic acid

обрабатывают цинковой пылью в сол ной кислоте при температуре 100°С с одновременной отгонкой п-тиокрезола. Благодар отделению на первой стадии раствора уксуснокислых солей удаетс избежать вспенивани реакционной массы.treated with zinc dust in hydrochloric acid at a temperature of 100 ° С with simultaneous distillation of p-thiocresol. Due to the separation of the acetic acid solution in the first stage, it is possible to avoid foaming of the reaction mass.

Предлагаемый способ дает возможность получить выход п-тиокрезола на 20-23о/о выше по сравнению с известным способом, получить продукт более высокой степени чистоты, а также сократить продолжительность процесса вдвое.The proposed method makes it possible to obtain a yield of p-thiocresol by 20-23o / o higher compared with the known method, to obtain a product of higher purity, as well as to shorten the process time by half.

Пример. В реактор емкостью 5 л, снабженный мешалкой, широким обратным холодильником и термометром, наливают 800 мл воды, нагретой до 50°С, и при размешивании добавл ют 200 г цинковой пыли. Затем, в возможно короткое врем , добавл ют порци ми по 20-30 г 200 г п-толуолсульфохлорида. Температуру при этом поддерживают в пределах 42-46°С. Через 10 мин при размешивании приливают 250 г лед ной уксусной кислоты с такой скоростью, чтобы масса резко не разогревалась и температура не поднималась выше 60°С. После этого температуру реакции повышают до 70-80°С при интенсивном размешивании. Масса при этом умеренно вспениваетс . Через 30 мин добавл ют 50 г цинковой пыли при непрерывном перемешивании . Еще через 30 мин приливают 200,илExample. 800 ml of water heated to 50 ° C are poured into a 5 L reactor equipped with a stirrer, a wide reflux condenser and a thermometer, and 200 g of zinc dust are added with stirring. Then, in the shortest possible time, 200 g of p-toluenesulfonyl chloride are added in portions of 20-30 g. The temperature is maintained within the range of 42-46 ° C. After 10 minutes, while stirring, 250 g of glacial acetic acid are added at such a rate that the mass does not heat up sharply and the temperature does not rise above 60 ° C. After that, the reaction temperature is raised to 70-80 ° C with vigorous stirring. The mass is moderately foamed. After 30 minutes, 50 g of zinc dust is added with continuous stirring. After another 30 minutes, 200 are poured,

разбавленной 1: 1 сол ной кислоты и прогревают еще 30 мин. Массу охлаждают до комнатной температуры, отдел ют водный раствор солей от осадка, состо щего, главным образом, из цинковой соли л-толуолсульфиновой кислоты, на вакуум-фильтре и промывают его 100-150 мл холодной дистиллированной воды. Отделение водного раствора солей на этой стадии можно провести отсосом пр мо из реактора, что удобно в производственных услови х.diluted with 1: 1 hydrochloric acid and heated for another 30 minutes. The mass is cooled to room temperature, the aqueous solution of salts is separated from the precipitate, consisting mainly of the zinc salt of l-toluenesulfinic acid, on a vacuum filter and washed with 100-150 ml of cold distilled water. The separation of the aqueous solution of the salts at this stage can be carried out by suction directly from the reactor, which is convenient under production conditions.

Отжатую цинковую соль п-толуолсульфиновой кислоты хорощо перемещивают с 100- 120 г цинковой пыли и помещают в тот же реактор. Мешалку замен ют на капельную воронку и добавл ют 150 мл разбавленной 1 :1 сол ной кислоты. Через одно из отверстий реактора, подогреваемого- на колбонагревателе , выпускают пар, перегретый, и одновременно начинают прйкапывать концентрированную сол ную кислоту. Перегонку с вод ным паром ведут через холодильник Либиха длиной 1,5 м. . Температуру воды в холодильнике регулируют таким образом, чтобы отгон емый п-тиокрезол не задерживалс в холодильнике.The pressed zinc salt of p-toluenesulfinic acid is transferred horizontally from 100-120 g of zinc dust and placed in the same reactor. The mixer was replaced with a dropping funnel and 150 ml of diluted 1: 1 hydrochloric acid was added. Through one of the openings of the reactor, heated by a heating mantle, steam is released, superheated, and at the same time they begin to drink concentrated hydrochloric acid. Distillation with water vapor is conducted through a 1.5 m long Liebig refrigerator. The temperature of the water in the refrigerator is adjusted so that the distilled p-thiocresol is not retained in the refrigerator.

По мере отгонки в течение 1,5 час добавл ют 600 мл сол ной кислоты. Если в реакторе в конце отгонки останетс твердый остаток , то следует добавить 30-40 г цинковой пыли и продолжать отгонку. Приемник хорошо охлаждают льдом. Охлажденный дистилл т в количестве 1,5 л профильтровывают наWhile distilling off, 1.5 ml of hydrochloric acid are added over 1.5 hours. If a solid residue remains in the reactor at the end of distillation, then 30-40 g of zinc dust should be added and distillation should continue. The receiver is well cooled with ice. The cooled distillate in the amount of 1.5 liters is filtered on

воронке Бюхнера. Фильтрат обычно не используют . Через этот же фильтр впоследствии отфильтровывают охлажденную смесь из реактора. Оставшуюс цинковую пыль и невосстановленный иродукт используют в другой порции восстановлени .Buchner funnel. The filtrate is usually not used. Through the same filter, the cooled mixture is then filtered from the reactor. The remaining zinc dust and unreduced iproduct are used in another portion of the reduction.

Обезвоживание полученного продукта достигаетс прогреванием колбы с сырым п-тиокрезолом при 50-60°С на песочной бане,Dehydration of the resulting product is achieved by heating the flask with crude p-thiocresol at 50-60 ° C in a sand bath,

дл чего добавл ют 20-30 г хлористого кальци . Расплывшийс хлористый кальций удал ют пипеткой со дна колбы, п-тиокрезол сушат еще раз и выливают в фарфоровый стакан в расплавленном виде. Продукт размешивают дл получени в виде мелких кристаллов . Выход «-тиокрезола 110-115 г, что составл ет 84,5-86о/о от теоретического, счита на исходный п-толуолсульфохлорид. Чистота продукта 99,2-99,6о/о.for which 20-30 g of calcium chloride is added. The diffuse calcium chloride is removed with a pipette from the bottom of the flask, the p-thiocresol is dried again, and poured into a porcelain cup in molten form. The product is stirred to obtain fine crystals. The yield of α-thiocresol is 110-115 g, which is 84.5-86 ° / o from the theoretical, based on the starting p-toluenesulfonyl chloride. The purity of the product is 99.2-99.6o / o.

гтrm

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени п-тиокрезола восстановлением rt-толуолсульфохлорида цинковой пылью в присутствии уксусной и сол ной кислотMethod for preparing p-thiocresol by reduction of rt-toluenesulfonyl chloride with zinc dust in the presence of acetic and hydrochloric acids

при повышенной температуре, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода и повышени чистоты продукта, восстановление ведут при температуре 42-43°С, затем образующуюс при этом цинковую соль ft-толуол-сульфиновой кислоты обрабатывают цинковой пылью в сол ной кислоте при температуре 100°С с одновременной отгонкой -тиокрезола .at elevated temperature, characterized in that, in order to increase the yield and increase the purity of the product, the reduction is carried out at a temperature of 42-43 ° C, then the resulting zinc salt of ft-toluene-sulphinic acid is treated with zinc dust in hydrochloric acid at a temperature of 100 ° C with simultaneous distillation of α-thiocresol.