1one
Изобретение относитс к способу иолучени 2,6-диизопроиилфенола, примен емого в качестве аитиоксиданта в пищевой промышленности и в качестве реагента в органической химии.,The invention relates to a process for the preparation of 2,6-diisopropylphenol used as an antioxidant in the food industry and as a reagent in organic chemistry.,
Известно, что чистый 2,6-диизопропилфенол получают алкилированием /г-хлорфенола изопропиловым спиртом в концентрированной серной кислоте с последующим каталитическим дегалогенированием водородом в лрисутствии никел Рени . При известном способе необходимо иримеиение высокого давлени (29 ат) дл каталитического дегалогенировани 2,6-диизопроиил-4-хлор-фенола, что св зано со строительством специальной автоклавной . Кроме того, способ характеризуетс -сравнительно низким выходом синтеза: 2,6-диизо11роппл-4-хлор-фенол образуетс с выходом 9,3%, а сам 2,(5-д11нзопропилфенол - с выходом 85%, так что общий выход конечного продукта составл ет всего 8%.It is known that pure 2,6-diisopropylphenol is obtained by alkylation of / g-chlorophenol with isopropyl alcohol in concentrated sulfuric acid, followed by catalytic dehalogenation with hydrogen in the presence of Rhenium nickel. With the known method, high pressure irimetion (29 atm) is necessary for the catalytic dehalogenation of 2,6-diisopropyl-4-chloro-phenol, which is associated with the construction of a special autoclave. In addition, the method is characterized by a comparatively low synthesis yield: 2,6-diiso-11prop-4-chloro-phenol is formed with a yield of 9.3%, and 2 itself (5-d11nzopropylphenol - with a yield of 85%, so that the overall yield of the final product is only 8%.
Дл упрощени технологи ироизводства и повышени выхода целевого продукта алкилированию подвергают /г-оксибензойную кислоту при темиературе не выше 40°С с последующей выдержкой реакционной массы при температуре не выше 70°С. Полученную при этом 3,5диизопропил-4-окСибензойную кислоту нагревают до 70-140°С в среде триэтиламина. Процесс можно вести в ирисутствии водоотиимающих веществ.In order to simplify the production process and increase the yield of the target product, the g-hydroxybenzoic acid is subjected to alkylation at a temperature not exceeding 40 ° C, followed by holding the reaction mass at a temperature not exceeding 70 ° C. The resulting 3,5-diisopropyl-4-hydroxybenzoic acid is heated to 70-140 ° C in triethylamine. The process can be conducted in the presence of water-absorbing substances.
Алкилирование не самого фенола, а -оксибеизойной кислоты в присутствии кислых и (или) водоотнимающих веществ исключает возможность образовани побочных продуктов при исчерпывающем алкилировании, иапример изомера его 2,4-Дпизопропилфенола, после декарбоксилировани в конечном продукте. В результате декарбоксплировани полученной алкилированием 3,5-диизопроппл-4 - оксибензойной кислоты при 250-280°С или ее солей при 120-150°С образуетс 2,6-диизопропнлфеиол; декарбоксплирование проще исполн 1ть, чем дегалогенирование, так как это не требует высокого давлени , иредварительного изготовлени катализатора и специальной аппаратуры (как реакторы гидрировани ). Синтез 2,6-диизопропилфеиола протекает с выходом 78%, что составл ет выход 85% алкилировани га-оксибензойной кислоты и выход 92% декарбоксилировани . Оксибензойна кислота в три раза дещевле /г-хлорфенола.Alkylation of not phenol itself, but α-hydroxy-isoic acid in the presence of acidic and / or dehydrating substances, eliminates the possibility of the formation of by-products with exhaustive alkylation, and, for example, its 2,4-Dpizopropylphenol isomer, after decarboxylation in the final product. As a result of the decarboxylation obtained by alkylation of 3,5-diisopropl-4-hydroxybenzoic acid at 250-280 ° C or its salts at 120-150 ° C, 2,6-diisopropylfeiol is formed; Decarboksplirovaniya easier to implement than the dehalogenation, since it does not require high pressure, and the preliminary manufacture of the catalyst and special equipment (like hydrogenation reactors). Synthesis of 2,6-diisopropylfeiol proceeds with a yield of 78%, which is a yield of 85% alkylation of ha-hydroxybenzoic acid and a yield of 92% decarboxylation. Hydroxybenzoic acid is three times more divided / g-chlorophenol.
Пример. В круглодонную колбу емкостью 3 л, снабженную механической мещалкой, термометром , капельной воронкой и обратным холодильником , загружают 1 л (1,83 кг) серной кислоты, включают мешалку и в один прием добавл ют 70 мл воды, потом при перемешивании добавл ют 276 г (2 мол ) п-оксибензойной кислоты. Колбу снабжают вод ной баней , содержимое колбы охлаждают до 20- 25°С и из капельной воронки тонкой струей прибавл ют 240 г (4 мол ) изопропилового спирта. Температура реакционной смеси не 5 должна превышать 40°С. Помеле прибавлени всего количества изопропилового спирта ( 1 ч) температуру смеси .поднимают до 70°С и выдерживают в течение 3ч до полного завершени реакции. К концу этого срока вы- ю надает кристаллический осадок; массу охлаждают до ко -шатной температуры и фильтруют от серной кислоты (фильтр из стеклоткани ). Осадок хорошо отсасывают, снимают с фильтра и при перемешивании небольшими is порци ми всыпают в 10 л воды, перемешивают 0,5 ч и фильтруют на нутч-фильтре. Осадок на фильтре промывают водой (5 раз по 500 мл) до нейтральной реакции промывной воды, потом снимают с фильтра и сушат на 20 воздухе. Получают 380 г технической 3,5диизопропил-4-оксибензойиой кислоты (85%) , с температурой плавлени 138-143°С, которую загружают в трехлитровую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным 25 холодильником и термометром, добавл ют 420 мл (305 г, 3 мол ) триэтиламина. Колбу медленно нагревают на глицериновой бане. При 70-80°С масса раствор етс , включают мешалку и поднимают температуру до 120- 140°С. Наблюдаетс бурное выделение пузырьков двуокиси углерода. Примерно через 1 ч де30 карбоксилирование завершаетс , о чем свидетелыствует прекращение выделени иузырьков двуокиси углерода. Колбу снабжают нисход щим холодильником Либиха п отгон ют триэтиламин (т. кии. 89,5°С). Потом колбу иодключают к вакуумному насосу и, постепенно нагрева на масл ной бане, ведут вакуумную перегонку, собира фракцию с т. кип. 110-113 С (7 мм), Получают 280 г (92%) желтой прозрачной жидкости, котора по данным газовой хроматографии содержит 99,6% 2,6-диизопропилфепола и имеет «2 1,5134 и dl° 0,955. Предмет изобретени 1. Способ получени 2,6-дг1изопропилфенола с применением алкилироваии изопропиловым спиртом в присутствии кислых катализаторов с последуюшим выделепием целевого продукта известными приемами, от л и ч а ю ш,и йс тем, что, с целью упрощени технологии процесса и увеличени выхода целевого продукта, алкилированию подвергают г-оксибензойную кислоту при температуре не выше 40°С с последуюшей выдержкой реакционной массы ири температуре не выше 70°С и полученную при этом 3,5-диг13о11ропил-4-оксибензойную кислоту нагревают до 70-140°С в среде триэтиламина . 2. Способ по п. 1, отличаюшийс тем, что процесс ведут в присутствии водоотнимаюших вешеств.Example. Into a round bottom flask with a capacity of 3 liters, equipped with a mechanical blender, thermometer, addition funnel and reflux condenser, load 1 liter (1.83 kg) of sulfuric acid, turn on the stirrer and add 70 ml of water in one step, then with stirring add 276 g (2 mol) p-hydroxybenzoic acid. The flask was supplied with a water bath, the contents of the flask were cooled to 20-25 ° C, and 240 g (4 mol) of isopropyl alcohol was added in a thin stream from a dropping funnel. The temperature of the reaction mixture should not exceed 40 ° C. With the addition of the total amount of isopropyl alcohol (1 h), the temperature of the mixture is raised to 70 ° C and maintained for 3 hours until the reaction is complete. By the end of this period, a crystalline precipitate is produced; the mass is cooled to co-temperature and filtered from sulfuric acid (glass fiber filter). The precipitate is well sucked off, removed from the filter and, with stirring, is poured in small portions into 10 l of water, stirred for 0.5 h and filtered on a suction filter. The filter cake is washed with water (5 x 500 ml) until the wash water is neutral, then removed from the filter and dried on 20 air. 380 g of technical 3,5-diisopropyl-4-hydroxybenzoic acid (85%) are obtained, with a melting point of 138-143 ° C, which is loaded into a three-liter flask equipped with a mechanical stirrer, a reverse 25 cooler and a thermometer, add 420 ml (305 g, 3 mole) triethylamine. The flask is slowly heated in a glycerin bath. At 70-80 ° C, the mass dissolves, turns on the stirrer and raises the temperature to 120-140 ° C. Violent carbon dioxide bubbles are observed. After about 1 hour, the de30 carboxylation is completed, as evidenced by the cessation of release of carbon dioxide bubbles. The flask was equipped with a downward Liebig condenser and distilled off triethylamine (m.p. 89.5 ° C). Then the flask is connected to a vacuum pump and, gradually heating up in an oil bath, vacuum distillation is carried out, and a fraction is collected from the boil. 110-113 ° C (7 mm), 280 g (92%) of a yellow transparent liquid are obtained, which, according to gas chromatography, contains 99.6% of 2,6-diisopropylphepol and has 2 2 1.5134 and dl ° 0.955. The subject matter of the invention is 1. A method for producing 2,6-dg1 isopropylphenol using alkylating with isopropyl alcohol in the presence of acidic catalysts followed by isolating the target product with known techniques, from that, in order to simplify the process technology and increase the yield the target product, alkylation is subjected to g-hydroxybenzoic acid at a temperature not higher than 40 ° C, followed by exposure of the reaction mass and to a temperature not higher than 70 ° C, and the resulting 3,5-dig13Olpropyl-4-hydroxybenzoic acid is heated to 70 -140 ° C in the environment of triethylamine. 2. The method according to claim 1, characterized in that the process is carried out in the presence of water-releasing materials.