SU1680304A1

SU1680304A1 - Катализатор для гидроочистки нефтяного сырья

Info

Publication number: SU1680304A1
Application number: SU894772879A
Authority: SU
Inventors: Vera V Plaksina; Anna N Loginova; Mariya A Sharikhina; Natalya N Tomina
Original assignee: Samarskij Polt I Im V V Kujbys
Priority date: 1989-11-22
Filing date: 1989-11-22
Publication date: 1991-09-30

Description

Изобретение относится к катализу, в частности к катализатору для гидроочистки нефтяного сырья. С целью повышения гидрирующей и гидрообессеривзющей активности в процессе гидроочистки высокопарафинистого сырья катализатор имеет следующее соотношение компонентов, мас.%: триоксид молибдена 10,0-14,0: оксид никеля 3,0-6,0: индий 0,1-0,5: оксид алюминия остальное. 1 табл.

Изобретение относится к катализаторам для гидроочистки нефтяного сырья и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Целью изобретения является повышение гидрообессеривающей и гидрирующей активности катализатора в процессе гидроочистки высокопарафинистого нефтяного сырья без повышения его температуры застывания за счет дополнительного содержания индия и определенного соотношения компонентов.

П р и м е р 1.500 г гидроксида алюминия непрерывного осаждения с влажностью 80 мас.% пептизируют при непрерывном перемешивании 3,0 см³ концентрированной соляной кислоты с плотностью 1,185 г/см³, а затем 5 см³ водного раствора хлористого индия с концентрацией индия 20 мг/см³; пептизированную массу формуют углеводородно аммиачным методом в колонне, в которой в качестве углеводородного слоя используют керосин (0,02 л), а в качестве

аммиачного слоя - 12 %-ный водный раствор аммиака (Зл). Влажные гранулы подвергают обработке 5%-Ным водным раствором триэтиленгликоля в течение двух часов. Для этого сформованные гранулы помещают в раствор, содержащий 25 см³ концентрированного ТЭГ и 475 см³ дистиллированной воды.

Сформованные гранулы после выдержки в растворе ТЭГ подвергают термической обработке: сушат на воздуха в течение 12 ч при комнатной температуре, а затем просушивают 2 ч при 60°С, 2 ч при 80°С и 2 ч при 110°С и прокаливают в токе воздуха при 600°С в течение 3-х ч.

100 г прокаленного оксида алюминия, содержащего 0,1 мас.% индия, помещают в 165 см³ 12%-ного аммиачного раствора, который содержит 19,2 парамолибдата аммония и 17,5 г нитрата никеля. Соотношение компонентов в растворе составляет 52,3 и 47,7% соответственно.

Пропитку модифицированного индием

носителя ведут при 60-70°С в течение часа.

1680304 А1

3

1680304

4

Избыток пропиточного раствора отделяют декантацией. Катализатор сушат при постоянном подъеме температуры от 100 до. 180°С в течение 18 ч, затем прокаливают при 550-600°С в токе воздуха в течение 2-х

ч.

Состав катализатора, мас.%: МоОз 10; ΝΙΟ 3: Ιη 0,1; А1₂0з 86,9.

Π р и м е р 2. 500 г гидроксида алюминия непрерывного осаждения с влажностью 80 мас.% пептизируют при непрерывном перемешивании 3,0 см³ концентрированной соляной кислоты с плотностью 1,185 г/см³, а затем 15 см³ водного раствора хлористого индия с концентрацией индия 20 мг/см³. Пептизированную массу формуют углеводородно-аммиачным методом в колонне, в которой в качестве углеводородного слоя используют керосин (0,02 л), а в качестве аммиачного слоя - 12%-ный водный раствор аммиака (3 л). Влажные гранулы подвергают обработке 20%-ным водным раствором ТЭГ в течение двух часов. Для этого сформованные гранулы помещают в раствор, содержащий 100 см³ коноцентрированного ТЭГ и 400 см³ дистиллированной воды. Сформованные гранулы подвергают термической обработке аналогично примеру 1100 г прокаленного оксида алюминия, содержащего 0,3 мас.% индия, помещают в 165 см³ 12 %-ного аммиачного раствора, который содержал 23,0 г парамолибдата аммония и 23,3 г нитрата никеля. Соотношение компонентов в растворе составляет 49,6 и 50,4% соответственно. Пропитку носителя ведут при 60~70°С в течение часа. Избыток пропиточного раствора отделяют декантацией. Катализатор сушат и прокаливают аналогично примеру 1. Состав катализатора, мас.%: МоОз 12: ΝίΟ 4; Ιη 0,3; А1₂0з 83,7.

ПримерЗ. 500 г гидроксида алюминия непрерывного осаждения с влажностью 80 мас.% пептизируют при непрерывном перемешивании 3,0 см³ концентрированной соляной кислоты с плотностью 1,185 г/см³, а затем 25 см³ водного раствора хлористого индия с концентрацией 20 мг/см³, Пептизированную массу формуют углеводородноаммиачным методом аналогично примеру 1. Сформованные гранулы подвергают обработке 40%-ным водным раствором ТЭГ в течение 2-х ч. Для этого сформованные гранулы помещают в раствор, содержащий 200 см³ концентрированного ТЭГ и 300 см³ дистиллированной воды. Сформованные гранулы подвергают термической обработке аналогично примеру 1.

100 г прокаленного оксида алюминия, содержащего 0,5 мас.% индия, помещают в 165 см³ 12 %-ного аммиачного раствора, который содержит 26,8 г парамолибдата аммония и 34,9 г нитрата никеля. Соотношение компонентов в растворе составляет 43,4 и 56,6% соответственно. Пропитку носителя ведут при 60-70°С в течение часа. Избыток пропиточного раствора отделяют декантацией. Сушку и прокаливание катализатора проводят аналогично примеру 1.

Состав катализатора, мас,%: МоОз 14; N10 6; ίη 0,5; А1₂0з 79.5.

Π р и м е р 4 (для сравнения по прототипу). Катализатор готовят по примеру 2, но без добавок индия.

Каталитическую активность катализаторов, синтезированных по примерам 1-4, а также базового промышленного катализатора Г5 - 168111 оценивали в процессе гидроочистки высокопарзфинистой газойлевой фракции 200-420°С с содержанием серы 2,3 мае. %, би- и трициклических ароматических углеводородов 8,25 мас.%, парафиновых углеводородов 38,2 мас.% и с температурой застывания +8°С, Целью проведенных исследований является увеличение активности катализаторов гидроочистки в реакциях гидрообессеривания и гидрирования без увеличения температуры застывания получаемого продукта по сравнению с сырьем, Катализаторы испытывали на лабораторной проточной установке под давлением водорода 3,5 МПа, соотношении водорода к сырью 450:1, при объемной скорости подачи сырья 2,5 ч'¹, температуре 390 и 410°С.

Сравнительная характеристика гидрообессеривающей и гидрирующей активности данных катализаторов представлена в таблице.

Таким образом, катализаторы гидроочистки нефтяного сырья, согласно изобретению обладают повышенной гидрирующей, гидрообессеривающей и частично гидроизомеризующей активностью.

Claims

Формулаизобретения

Катализатор для гидроочистки нефтяного сырья, содержащий триоксид молибдена, оксид никеля и алюминия, отличающийся тем, что, с целью повышения гидрирующей и гидрообессеривающей активности в процессе гидроочистки высокопарафинистого сырья, катализатор дополнительно содержит индий при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Триоксид молибдена ’ 10,0-14,0

Оксид никеля 3,0-6,0

Индий 0,1-0,5

Оксид алюминия Остальное

5

1680304

6

Катализатор Степень обессеривания, отн., % при температуре, °С Степень гидоирования ароматических углеводородов, отн. % при температуре, °С Температура застывания гидрогениэатэ, полученного при температуре, °С 390 410 390 410 390 410 По примеру 1 64,5 78,0 34.0 38.2 + 5 + 3 2 68.7 80,4 35,4 39.7 + 5 + 3 3 л 68.6 80,0 35,1 39,5 + 5 + 3 (прототип) 54.8 76,0 31.3 31.2 + 8 + 8 Г5-168 Ш и базовый промышлен ный 53.5 71.7 29.8 35,7 ч 9 + 9