SU1671664A1 - Способ получени 5,15-дифенилпорфинов - Google Patents

Способ получени 5,15-дифенилпорфинов Download PDF

Info

Publication number
SU1671664A1
SU1671664A1 SU884472848A SU4472848A SU1671664A1 SU 1671664 A1 SU1671664 A1 SU 1671664A1 SU 884472848 A SU884472848 A SU 884472848A SU 4472848 A SU4472848 A SU 4472848A SU 1671664 A1 SU1671664 A1 SU 1671664A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mmol
dimethyl
nitrobenzene
pyridine
dicarboxy
Prior art date
Application number
SU884472848A
Other languages
English (en)
Inventor
Нугзар Жораевич Мамардашвили
Александр Станиславович Семейкин
Олег Александрович Голубчиков
Борис Дмитриевич Березин
Original Assignee
Ивановский Химико-Технологический Институт
Институт Химии Неводных Растворов Ан Ссср
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ивановский Химико-Технологический Институт, Институт Химии Неводных Растворов Ан Ссср filed Critical Ивановский Химико-Технологический Институт
Priority to SU884472848A priority Critical patent/SU1671664A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1671664A1 publication Critical patent/SU1671664A1/ru

Links

Landscapes

  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  замещенных порфинов, в частности получени  5,15-дифенил [или ди(о-,м- или п-метокси)фенил]-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетрабутилпорфина-активатора дл  мембранного газоразделени . Цель - создание нового способа получени  новых активаторов. Синтез последних ведут конденсацией 5,5Ъ-дикарбокси-4,4Ъ-диметил-3,3Ъ-дибутилпиррометана с соответствующим (метокси)бензальдегидом в присутствии нитробензола [его мол рное соотношение к первому реагенту = 1:(2,0 - 5,5)], ацетата цинка при нагревании до 180°С в среде пиридина. Новые вещества получают с выходом до 21%.

Description

(Л
с
Изобретение относитс  к способу получени  новых производных порфнна, а именно 5,15-дифенилпорфинов общей
формулы
С4Н9
где R - водород, о-, м- или п-метоксил ,
которые могут найти применение в качестве активаторов мембранного газоразделени .
Целью изобретени   вл етс  создание способа, позвол ющего синтезировать из доступных реагентов с высокими выходами новые производные 5,15- дифеннлпорфинов, активирующих мембранное газоразделение.
.Пример 1. Синтез 5,15-дифе- нил-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18- тетрабутилпорфина из 4,4 -диметил- 3,3 -днбутилпиррометана в метаноле. К раствору 0,57 мл трифторуксус- ной кислоты в 40 мл метанола прибавл ют -за 10 мин при помешивании и в атмосфере углекислого газа раствор 0,5 г (1,748 ммоль) 4,4 -диметил- 13,3 -дибутилдипиррометана и 0,2 мл
О5
J
3J
о
4
(1,748 ммоль) бензальдегида в 20 мл- метанола. Смесь перемешивают 3 ч и нейтрализуют аммиаком. Затем прибавл ют раствор 1 г (4,067 ммоль) тет- рахлорбензохинона-1,2 в 15 мл ацетона и перемешивают 1,5 ч. Метанол отгон ют и остаток промывают 180 мл 10%-ного раствора щелочи. Осадок отфильтровывают , зысупивают и хроматог рафируют на силикагеле бензолом. Выход 49 мг (7,5%), RЈ 0,60 толуол (силуфол).
Найденл,%: С 84,01; Н 8,34; N 7,49.
; Вычислено,%: С 84,05; II 8,41; N 7,5.
Лмакс нм lg Е): 621,0 (3.7S); 568 (3,88); 534 (4,05); 499 (4,20); 400 (5,29) хлороформ.
П р и м е р 2. Синтез 5, 15-дифе- нил-3,7,13,17-тетраметил-2,Ј,12,13- тетрабу- шшорфина из 5,5 -дихароок- си-4,4 -диметмл-3,3 -диЬутилдипир- рометана в пиридине.
В запа нной ампуле при 180 С выдерживают в течение 14 ч 0,5 (1,337 ммоль) 5,5 -дикарбокси-4,4 - диметил-3,3 -дибутилдипиррометана, 0,63 г (3,434 ммоль) ацетата цинка безводного, 0,49 мл (4,вЗО ммоль) бенэальдегида и 8 мл пиридина. Реакционную смесь охлаждают, кип т т 30 мин с водой и гфи.чьтровывают. Осадок высушивают, раствор ют в небольшом количестве хлороформа. К раствору прибавл ют трпфторуксусную кислоту и выдерживают 30 мин. Три- фторуксусную кислоту нейтрализуют аммиаком , раствор упаривают и хрома- тографируют на силикагеле бензолом. Выход 57 мг (11,4%), Rf 0,60 толуол (силуфол).
П р и м е р 3. Синтез 5,15-дпфе- нил-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18- тетрабутилпорфина из 5,5 -дикарбокси4 .4-диметил-3,3 -дибутилдипиррометана в пиридине с добавкой нитробензола . Соотношение 5,5 4-дикарбокси-4,4 диметил-3,3 -дибутилдипиррометан - нитробензол равно 1:3,6.
В запа нной ампуле при выдерживают 14 ч 0,50 г (1,337ммоль)
5.5-дикарбоксн-4,41-диметил-3,3;- дибутилдипиррометана, 0,63 г
(3,434 ммоль) ацетата цинка безводного , 0,49 мл (4,830 ммоль) бен (альдегида , 8 мл пиридина и 0,48 мл (4,830 ммоль) нитробензола. Реакци
180°С
5
0
-
онную смесь охлаждают, кип т т 30 мин с водой и отфильтровывают. Оса- док сушат, раствор ют в небольшом , количестве хлороформа. К раствору прибавл ют трнфторуксусную кислоту и выдерживают 30 мин. Трифторуксус- ную кислоту нейтрализуют аммиаком, раствор упаривают и хроматографиру- ют на силикагеле бензолом. Выход 100 мг (19,8%), R 0,60 толуол (силуфол).
II р и м е р 4. Синтез 5,15-дифе- нил-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18- тетрабутилпорфина из 5,5 -дикарбокси- 4,4 -диметил-3,3 -дибутилдипиррометана в пиридине с добавкой нитробензола . Соотношение 5,5 -дикарбокси-4,4 - димегил-3,3 -дибутилдипиррометан - нитробензол равно 1:2,0.
3 запа нной ампуле при 180 С вы5
0
5
0
0
5
держивают 14 ч 0,50 г (1,337 ммоль) 5,5 -дикарОокси-4,4 -диметил-3,3- диЬутилдипиррометана, 0,63 г (3,434 ммоль) ацетата цинка безводного , 0,49 мл (4,830 ммоль) бензальдегида , 8 мл пиридина и 0,27 мл (2,674 ммоль) нитробензола. Реакционную смесь охлаждают, кип т т 30 мин с водой и отфильтровывают. Оса док сушат, раствор ют в небольшом количестве хлороформа. К раствору прибавл ют трнфторуксусную кислоту и выдерживают 30 мин. Трифторуксус- ную кислоту нейтрализуют аммиаком, раствор упаривают и хроматографиру- ют на силикагеле бензолом. Выход 72 мг (14,4%).
П р и м е р 5. Синтез 5,15-дифе- нил-3 ,7,13,1 7-тетрамеч-ил-2,8,12,18- тетрабутнлпорфнна из 5,5 -днкарбокси- 4,4 -диметил-3,3 -дибутилдипиррометана в пиридине с добавкой нитробензола . Соотношение 5,5 -дикарбоксн- 5 4,4 -диметил-3,З1-дибутилдипиррометан - нитробензол равно 1:5,5.
В запа нной ампуле при 180°С выдерживают 14 ч 0,50 г (1,337 ммоль) 5,5 -дикарбокси-4,4 -диметил-3,3 - дибутилдипиррометана, 0,63 г (3,434 ммоль) ацетата цинка безводного , 0,49 мл (4,830 ммоль) бензальдегида , 8 мл пиридина и 0,73 мл (7,354 ммоль) нитробензола. Реакционную смесь охлаждают, кип т т 30 мин с водой и отфильтровывают. Осадок сушат, раствор ют в небольшом количестве хлороформа. К раствору прибавл ют трифторуксусную кислоту и
выдерживают 30 мин. Трифторуксусную кислоту нейтрализуют аммиаком, раствор упаривают и хроматографируют на силикагеле бензолом. Выход 108 мг (21,7%), RJ. 0,60 толуол (силуфол).
A.Синтез 5,15-дифенил-З,7,13,17- тетраметил-2,8,12,13-тетрабутилпор- фина в пиридине с добавкой нитробензола при 2Ю°С.
В запа нной ампуле при 210°С выдерживают 14 ч 0,5 г (1,337 ммоль) 5,5 -дикарбокси-4,4 -диметил-3,3 - дибутилдипиррометана, 0,63 г (3,434 ммоль) ацетата цинка, 0,49 мл (4,83 ммоль) бензальдегида, 8 мл пиридина и 0,73 мл (7,354 ммоль) нитробензола . Реакционную смесь охлаждают , кип т т 30 мин с водой и отфильтровывают осадок. Его высушивают и раствор ют в хлороформе. К раствору прибавл ют трифторуксусную кислоту и выдерживают 30 мин, затем кислоту нейтрализуют аммиаком, раствор упаривают и хроматографируют на силикагеле бензолом. Выход 93 мл
(18,5%).
Б. Синтез 5,15-дифенил-З,7,13,17- тетраметил-2,8,12,18-тетрабутилпор- фина из 5,5 -дикарбокси-4,4 -диметил 3,3 -дибутилдипиррометана в пиридине с добавкой нитробензола при 150°С
Синтез ведут аналогично А, но температура проведени  реакции 150 С. Выход 51 мг (10,3%).
B.Синтез 5,15-дифенил-З,7,13,1 7- тетраметил-2,8,12,18-тетрабутилпорФи на из 5,5 -дикарбокси-4,4 -диметил- 3,3 -дибутилдипиррометана в пиридине с добавкой нитробензола при 180 С
и времени реакции 7 ч.
Синтез ведут аналогично примеру 5, но врем  реакции 7 ч. Выход 56 мг (11,2%).
Г. Синтез 5,15-дифенил-З,7,13,17- тетраметил-2,8,12,18-тетрабутилпорфи- на из 5,5 -дикарбокси-4,4 -диметил- 3,3 -дибутилдипиррометана в пиридине с добавкой нитробензола при 180°С и времени реакции 20 ч.
Синтез ведут аналогично примеру 5, но врем  реакции 20 ч. Выход 96 мг (19%).
П р и м е р 6. Синтез 5,15-ди- (п-метоксифенил)-З,7,13,17-тетраме- тил-2,8,12,18-тетрабутилпорфина из 5,5 -дикарбокси-4,4 -диметил-3,3- дибутилдипиррометана в пиридине с добавкой нитробензола.
В запа нной ампуле при 180°С выдерживают 14 ч 0,50 г (1,337 ммоль) 5,5 -дикарбокси-4,4 -диметил-3,3 -дибутилдипиррометана , 0,63 г (3,434 ммоль) ацетата цинка безводного , 0,66 г (4,830 ммоль) п-метокси- бензальдегида, 8 мл пиридина и 0,48 мл (4,830 ммоль) нитробензола.
0
Реакционную смесь охлаждают, кип т т 30 мин с водой и отфильтровывают . Осадок сушат, раствор ют в небольшом количестве хлороформа. К раствору прибавл ют трифторуксусную
5 кислоту и выдер;хивают 30 мин. Трифторуксусную кислоту нейтрализуют аммиаком, раствор упаривают и хроматографируют на силикагеле бензолом. Выход 100 мг (18,5%), R, 0,43
0 толуол (силуфол).
Найдено,%: С 80,72; Н 8,23; N 6,92.
Вычислено,%: С 80,76; Н 8,28; N 6,9У.
5 Лмакс и dg Е): 626 (3,66); 575 (3,90); 542 (3,72); 508 (4,24); 411 (5,36) хлороформ.
Пример 7. Синтез 5,15-ди- (м-метоксифенил)-З,7,13,17-тетр мео тил-2,8,12,18-тетрабутилпорфина из 5,5 -дикарбокси-4 , 4 -диметил-3, З1 - дибутилдипиррометана в пиридине с добавкой нитробензола.
В запа нной ампуле при 180°С выдерживают в течение 14 ч 0,30 г (1,337 ммоль) 5,5 -дикарбокск-4,4- диметил-3,3 -дибутилдипнррометана, 0,63 г (3,434 ммоль) ацетата цинка безводного, 0,53 мл (4,830 ммоль)
Q м-метоксибензальдегида, 8 мл пиридина и 0,48 мл (4,830 ммоль) нитробензола . Реакционную смесь охлаждают, кип т т 30 мин с водой и отфильтровывают . Осадок сушат, раствор ют
в небольшом количестве хлороформа. К раствору прибавл ют трифторуксус ную кислоту и выдерживают 30 мин. Трифторуксусную кислоту нейтрализуют аммиаком, раствор упаривают и
0 хроматографируют на силикагеле бензолом . Выход 108 мг (20%), R, 0,45 толуол (силуфол).
Найдено,%: С 80,69; Н 8,32; N 7,03,
5 Вычислено,%: С 80,76; Н 8,28; N 6,93.
MOW «M dg E):622 (3,58); 574 (3,85); 542 (3,74); 508 (4,24); 410 (5,35) хлороформ.
Примерв. Синтез 5,15-ди(о- метоксифенил)-3,7,13,17-тетраметил- 2,8,12,18-тетрабутилпорфина из 5,5 - дикарбокси-4,4 -диметил-3,3 -дибутил дипиррометана в пиридине с добавкой нитробензола.
В запа нной ампуле при 180 С выдерживают в течение 14 ч 0,50 г (1,337 ммоль) 5,5 -дикарбокси-4,4 - диметил-3,3 -дибутилдипиррометана, 0,63 г (3,434 ммоль) ацетата цинка безводного, 0,66 мл (4,830 ммоль) о-метоксибензальдегида, 8 мл пиридина и 0,48 мл (4,830 ммоль) нитробен-
0.30 толуол (силуфол)Т п п ,г I . т антропоизомеры 14 толуол (силуфол) J
, нм (lg E): 627 (3,58); 575 (3,78); 543 (3,65); 509 (4,14); 411 (5,31) хлороформ.
Таким образом, предлагаемый способ позвол ет синтезировать с достаточно высокими выходами новые производные 5,15-дифенилпорфина, которые могут
СЛ
где R - водород, о-, м-, или п-меток- сил,
гидом в пиридине в присутствии нитробензола и ацетата цинка при мол рном
tл
РЫЛиспоила п С11ДС i a i a л i-n-fji/bf nwn
о т л и ч а ю щ и и с   тем, что 45соотношении 5,Ь -дикарбокси-4,4 -ди5 ,5 -дикарбокси-4,4 -диметил-3,3 -ди-метил-3,3 -дибутилдипиррометан - нит- бутилдипиррометан подвергают взаимодействию с соответствующим бензальдеробензол , равном 1:2-5,5 при нагревании до 180°С.
r
зола. Реакционную смесь охлаждают, кип т т 30 мин с водой и отфильтровывают . Осадок сушат, раствор ют в небольшом количестве хлороформа. К раствору прибавл ют трифторуксус- ную кислоту и выдерживают 30 мин. Трифторуксусную кислоту нейтрализуют аммиаком. Раствор упаривают и - хроматографируют на силикагеле бензолом . Выход 54 мг (10%).
Найдено,%: С 80,83; II 8,32; .N 6,У2.
Вычислено,%: С 80,76; Н 8,28; N 6,90.
найти применение в качестве активаторов мембранного газоразделени .

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ получени  5,15-дифенилпор- финов общей формулы
    С4Н9
    гидом в пиридине в присутствии нитробензола и ацетата цинка при мол рном
    tл
    испоила п С11ДС i a i a л i-n-fji/bf nwn
    соотношении 5,Ь -дикарбокси-4,4 -диметил-3 ,3 -дибутилдипиррометан - нит-
    робензол, равном 1:2-5,5 при нагревании до 180°С.
SU884472848A 1988-08-11 1988-08-11 Способ получени 5,15-дифенилпорфинов SU1671664A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU884472848A SU1671664A1 (ru) 1988-08-11 1988-08-11 Способ получени 5,15-дифенилпорфинов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU884472848A SU1671664A1 (ru) 1988-08-11 1988-08-11 Способ получени 5,15-дифенилпорфинов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1671664A1 true SU1671664A1 (ru) 1991-08-23

Family

ID=21395019

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU884472848A SU1671664A1 (ru) 1988-08-11 1988-08-11 Способ получени 5,15-дифенилпорфинов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1671664A1 (ru)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Grunter M.I. Mender L.N.-J. Org. Chem, 1981, v. 46, № 26, P. 4793. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MXPA05000893A (es) Preparacion de 1h-imidazo[4,5-c]quinolin-4-aminas a traves de compuestos intermedios 1h-imidazo [4,5-c] quinolin-4-ftalimida.
EP1069121B1 (en) Reagent for singlet oxygen determination
US5578713A (en) One step process for production of dirithromycin
SU837321A3 (ru) Способ получени производныхпРОСТАглАНдиНА
SU1671664A1 (ru) Способ получени 5,15-дифенилпорфинов
Yang et al. Neihumicin, a new cytotoxic antibiotic from Micromonospora neihuensis II. Structural determination and total synthesis
SHIMIZU et al. Syntheses and properties of novel cyclic sulfilimines, 2-azathiabenzene derivatives
Viallon et al. Synthesis of tetrahydroazocino-and dihydroazepino-1, 2-benzoquinones via amino-claisen rearrangement of 4-(2-vinyl-azetidino and aziridino)-1, 2-benzoquinones
CA2028909C (en) Preparation of intermediates and the synthesis of n-(2-hydroxy-ethyl)-2-hydroxymethyl-3,4,5-trihydroxypiperidines
AU2021314375A1 (en) Method for large-scale synthesis of tetrodotoxin
US5387703A (en) Process and intermediate for the purification of oxytetracycline
Mascal et al. Synthesis of (–)-indolactam V
Chen et al. 6-thio and-seleno-β-D-glucose esters of dimethylarsinous acid
FI58631C (fi) Foerfarande foer 11a-dehalogenering av 11a-halo-6-metylentetracykliner
Jongejan et al. Activation and transfer of oxygen-X: A new autoxidative rearrangement of tetrahydropteridines
Berti et al. Synthesis and reactivity of indolylmethyl cations
US4908464A (en) Process for the production of 1,3,2-oxazaphosphorinanes
JPS60237039A (ja) ベンザルアセトフエノン及びその誘導体の製造方法
Löwe et al. Novel pyranopyridine derivatives from an enaminone
SU1293179A1 (ru) Способ получени 1,2-бис-(3,5-диоксопиперазин-1-ил)-алканов
Chou et al. Cage compounds. Part 1. Base-promoted reaction of 5, 6, 7, 8-tetrachloro-5, 8-dimethoxymethano-4a, 5, 8, 8a-tetrahydro-1, 4-naphthoquinone epoxide
EP0176222B1 (en) Azidobenzazepines
Richter et al. Reaction of cycloaliphatic carbodiimides with oxalyl chloride
SU1564992A1 (ru) Способ получени 1-амино-2Н-5,6-диоксо-1,2,3-триазина
Weyler Jr et al. Rearrangements of azidoquinones. XI. Acid-catalyzed rearrangements of 2, 5-diazido-1, 4-benzoquinones