SU166698A1

SU166698A1 -

Info

Publication number: SU166698A1
Application number: SU872974A
Authority: SU

Description

Известен способ получени тиоэфиров кислот трехвалентного мышь ка взаимодействием ариларсинистых кислот с меркаптанами.A known method for the preparation of trivalent arsenic thioethers by the interaction of aryl sulphate acids with mercaptans.

С целью расширени сырьевой базы дл получени иисектофунгицидов предлагаетс использовать в качестве соединений трехвалентного мышь ка алкильные эфиры мышь ковистой , алкил,-диалкил,-арил- или диариларсинистых кислот.In order to broaden the raw material base for the production of protein fungi, it is proposed to use mouse malleable alkyl esters, dialkyl, aryl or diarylaminic acids as trivalent mouse compounds.

Пример 1. К 11,4 2 тиофенола прикапывают 5,8 г триметиларсинита. Вскоре смесь начинает саморазогреватьс , причем выдел етс желтый осадок. После нагревани в течение 1 час на вод ной бане смесь охлаждают , осадок отфильтровывают, 3 раза промывают сухим метанолом и сушат до полного веса в вакуум-эксикаторе.Example 1. To 11.4 2 thiophenol was added dropwise 5.8 g of trimethylarsinite. Soon the mixture begins to self-heat, with a yellow precipitate. After heating for 1 hour in the water bath, the mixture is cooled, the precipitate is filtered, washed 3 times with dry methanol and dried to full weight in a vacuum desiccator.

Получено 13,3 г светло-желтых рассыпчатых кристаллов, т. пл. 95°С. Выход 96,0% от теоретического. При упаривании маточника выделено еще 0,25 г продукта с т. пл. 93- 95°С. Обш,ий выход 98,0%. Продукт с т. пл. 95°С анализировалс .Obtained of 13.3 g of light yellow friable crystals, so pl. 95 ° C. Output 96.0% of theoretical. Upon evaporation of the mother liquor, another 0.25 g of product was isolated with m. Pl. 93-95 ° C. General output is 98.0%. Product with m. Pl. 95 ° C was analyzed.

Найдено, AS - 18,69; 18,31; S -23,79; 29,91.Found, AS - 18,69; 18.31; S -23.79; 29.91.

Вычислено, %: AS - 18,61; S - 23,90.Calculated,%: AS - 18.61; S - 23.90.

По литературным данным трифенилтритиоарсинит получен с выходом 85о/о и т. пл. 95°С.According to the literature, triphenyltrityoarsinit was obtained with a yield of 85 ° / o, and so on. Pl. 95 ° C.

Пример 2. Получение ди-н. пропилдитиофениларсинита .Example 2. Getting di-n. propyldithiophenylarsinite.

К 6,3 г этилового эфира фениларсинистой кислоты, помеш(,енного в перегонную колбу Арбузова, прикапывают 4,0 г н. пропилмеркаптана , причем наблюдаетс нагревание смеси до 68°С. По прибавлении меркаптана смесь нагреваетс на масл ной бане (температура 100-120°С) 1 час, причем отгон етс этиловый спирт с т. кип. 77-78°С; 1,3625, в количестве 2,0 мл. Остаток перегон етс в вакуум . Получены следуюш,ие фракции: 1 фракци , т. кип. 142-160°С/5-3 мм; вес 1,2 г; II фракци , т. кип. 161 - 163°С/3 мм вес 5,4 г, 410 составл ет 66,5о/о теоретического; ц2° 1,6088.4.0 g of propyl mercaptan is added dropwise to 6.3 g of phenylacetic acid ethyl ester (added to the Arbuzov's distillation flask, while the mixture is heated to 68 ° C. The mixture is heated on an oil bath (temperature 100- 120 ° C) for 1 hour, and ethyl alcohol is distilled off with a boiling point of 77-78 ° C; 1.3625, in an amount of 2.0 ml. The residue is distilled under vacuum. The following fraction is obtained: 1 fraction, t bale 142-160 ° C / 5-3 mm; weight 1.2 g; fraction II, bp 161-163 ° C / 3 mm weight 5.4 g, 410 is 66.5 o / theoretical ; с2 ° 1,6088.

По литературным данным ди-н.-пропнлдитиофенилаларсинит имеет т. кип. 160- 162°С/2жл ;п2° 1,6097.According to literary data, di-n.-propnldithiophenylalarsinite has t. Kip. 160-162 ° C / 2 jl; n2 ° 1.6097.

Пример 3. Получение дибензилдитиофениларсинита .Example 3. Getting dibenzyldithiophenylarsinite.

Смесь 3,9 г этилового эфира фениларсинистой кислоты и 4,0 г бензилмеркаптаиа нагревают до кипени . При температуре бани 85- 90°С начинает отгон тьс этиловый спирт. Получают 1,6 мл этилового спирта с т. кип. 77-78°С и п 1,3620. Затем дл полногоA mixture of 3.9 g of ethyl phenylarcinic ester and 4.0 g of benzylmercaptae is heated to boiling. When the bath temperature is 85-90 ° C, ethyl alcohol begins to be distilled. Get 1.6 ml of ethyl alcohol with m. Kip. 77-78 ° C and p 1.3620. Then for full

вакууме 10-14 мм до установлени посто нного вакуума (около 30 мин). При сто нии полученна густа нрозрачна как вода жидкость закристаллизовываетс в белую сплошную кристаллическую массу с т. пл. 53-55°С. Выход 6,2 г или 96,8о/о. Анализ производитс без дополнительной очистки.vacuum 10-14 mm to establish a constant vacuum (about 30 minutes). Upon standing, the resulting thick transparent liquid like water liquid crystallizes into a white solid crystalline mass with m.p. 53-55 ° C. Yield 6.2 g or 96.8 o / o. The analysis is performed without further purification.

Найдено, %: AS-18,33; 18,56; S - 15,60; 15,75.Found,%: AS-18.33; 18.56; S — 15.60; 15.75.

Вычислено, %: AS - 18,75; S - 16,09. Calculated,%: AS - 18.75; S - 16.09.

C2oHi9S2AS.C2oHi9S2AS.

Следовательно, выделенное соединение вл етс чистым дибензилдитиофениларсинитом , до насто щего времени не описанным в литературе. Продукт обладает некоторой фунгицидной активностью.Consequently, the isolated compound is pure dibenzyldithiophenylarsinite, not previously described in the literature. The product has some fungicidal activity.

Пример 4. Получение дифенплдитио-пнитрофениларсинита .Example 4. Obtaining difenplditio-pnitrofenilarsinit.

К раствору зтилата натри , полученного пз 2,3 г металлического натри и 250 мл абсолютного этилового спирта прикапывают при размешивании 11,02 г тиофенола. После нагревани в течение 1 час на вод ной бане реакционную смесь охлаждают до 15-18°С, затем прикапывают при размешивании и охлаждении 13,4 г и. нитрофенилдихлорарсина. Смесь нагревают па вод ной бане 1 час и оставл ют при комнатной температуре до следуюндих суток. Затем растворитель отгон ют при нормальном давлении: отогнано около 200 мл этанола. Остаток охлаждают и к нему прибавл ют 150 мл лед ной воды. Продукт2.3 g of sodium metal and 250 ml of absolute ethanol are added dropwise with stirring 11.02 g of thiophenol to a solution of sodium ztilate prepared from pz. After heating for 1 hour in a water bath, the reaction mixture is cooled to 15–18 ° C, then 13.4 g are added dropwise with stirring and cooling. nitrophenyldichloroarsine. The mixture was heated in a water bath for 1 hour and left at room temperature until the next 24 hours. Then the solvent was distilled off under normal pressure: about 200 ml of ethanol was distilled off. The residue is cooled and 150 ml of ice water is added to it. Product

экстрагируют бензолом. Бензольную выт жку сушат над плавленым хлористым кальцием. Растворитель отгон ют при нормальном давлении , а под конец - в вакууме.extracted with benzene. The benzene extract is dried over fused calcium chloride. The solvent is distilled off at normal pressure, and finally, in vacuum.

Получено 18,9 г желтых кристаллов, т. пл. 72-78°С. Выход 92,3о/о теоретического.Obtained of 18.9 g of yellow crystals, so pl. 72-78 ° C. Exit 92.3o / o theoretical.

После перекристаллизации из абсолютного этилового спирта получено 13,35 г (выход 67,0%) светло-желтых игольчатых кристаллов с т. пл. 79,5-80,5°С, которые анализировались .After recrystallization from absolute ethyl alcohol, 13.35 g (yield: 67.0%) of light yellow needles with m.p. 79.5-80.5 ° C, which were analyzed.

Найдено, %: As - 18,12; 17,92; S - 15,27; 15,32; N - 3,59; 3,57.Found,%: As - 18,12; 17.92; S - 15.27; 15.32; N 3.59; 3.57.

Вычислено, %: As - 18,04; S - 15,44; N - 3 37 clgHuOaSNAs.Calculated,%: As - 18.04; S - 15.44; N - 3 37 clgHuOaSNAs.

Синтезированный дифенилдитио-п-нитрофепиларсинит в литературе пе известен и обладает некоторой фунгицидпой активностью.Synthesized diphenyldithio-p-nitrophepyrsinite is not known in literature and has some fungicidal activity.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получепи тиоэфиров кислот трехвалентного мышь ка взаимодействием соединений трехвалентного мышь ка с меркаптанами , отличающийс тем, что, с целью расширени сырьевой базы дл получени инсектофунгицидов , в качестве соединений трехвалентного мышь ка используют алкильные эфиры мышь ковистой, алкил-, диалкил-, арил-, или диариларсипистых кислот.The method of obtaining thioesters of trivalent arsenic acids by the interaction of trivalent arsenic compounds with mercaptans, characterized in that, in order to expand the raw material base for the production of insecticofungicides, mouse alkyl esters are used as trivalent arsenic, alkyl, dialkyl, aryl, or diarylaryptic acids.