SU166684A1

SU166684A1 -

Info

Publication number: SU166684A1
Application number: SU880648A
Authority: SU

Description

Предложен способ получени 2,4-ди-(р-карбоксиэтил ) - 2,4,6-триметилтриметилен - 1,3,5трисульфона , состо щий в том, что 2,4,6-триметилтриметилен-1 ,3,5-трисульфо:1 подвергают взаимодействию с акрилонитролом в щелочной среде при охлаждении до 0° С, а полученную натриевую соль 2,4-ди-(р-цианэтил)-2,4,6триметилтриметилен-1 ,3,5-трисульфона кип т т с лед ной уксусной и сол ной кислотами.A method for producing 2,4-di- (p-carboxyethyl)-2,4,6-trimethyltrimethylene-1,3,5 trisulfone is proposed, which consists in that 2,4,6-trimethyltrimethylene-1, 3,5-trisulfo : 1 is reacted with acrylonitrol in an alkaline medium while cooling to 0 ° C, and the resulting 2,4-di- (p-cyanoethyl) -2,4,6 trimethyltrimethylene-1 sodium salt, 3,5-trisulfone is boiled off with ice acetic acid and hydrochloric acid.

Полученный продукт перевод т в различные производные: галоидангидрид, эфир, гидразид обычными способами - обработкой PClj, этерификацией, обработкой гидразингидратом .The resulting product is converted to various derivatives: acid halide, ether, hydrazide by conventional means - by PClj treatment, esterification, hydrazine hydrate treatment.

Пример 1. Получение 2,4-ди-(|3-цианэтил)2 ,4,6-триметилтриметилен-1,3,5-трисульфона.Example 1. Obtaining 2,4-di- (| 3-cyanoethyl) 2, 4,6-trimethyltrimethylene-1,3,5-trisulfone.

13,8 г (0,05 f,iOjib) 2,4,6-триметилтриметилен1 ,3,5 трисульфона раствор ют в 400 мл 0,5 Н,. раствора едкого натра, раствор охлаждают до 0° С и прибавл ют 10 мл (0,15 толь) свежеперегнанного акрилонитрила, 3HeprH4fjo взбалтывают и оставл ют на 8 час при , затем - на 10-12 час при комнатной температуре . Выпадает белый кристаллический осадок , фильтруют, сушат. Выход натриевой соли 2,4-ди - (|3-цианэтил) - 2,4,6-тpимeтилтpимeтилeн-l ,3,5-тpиcyльфoнa 13,3 г (66%), счита на 2,4,6-триметилтриметилен-1,3,5-трисульфон.13.8 g (0.05 f, iOjib) 2,4,6-trimethyltrimethylene1, 3.5 trisulfone is dissolved in 400 ml of 0.5 N ,. caustic soda solution, the solution is cooled to 0 ° C and 10 ml (0.15 tol) of freshly distilled acrylonitrile are added, 3HeprH4fjo is shaken and left for 8 hours at, then for 10-12 hours at room temperature. A white crystalline precipitate falls out, is filtered, and dried. The yield of sodium salt of 2,4-di - (| 3-cyanoethyl) - 2,4,6-tromethyltromethylene-l, 3,5-tri-acidophenol 13.3 g (66%), calculated on 2,4,6-trimethyltrimethyl- 1,3,5-trisulfone.

Вычислено, %: N-6,94; Na -5,69.Calculated,%: N-6.94; Na -5,69.

Из маточника после подкислени сол ной кислотой выдел ют 5,3 г (28%) 2,4-ди-(р-цианэтил- )-2,4,6-триметилтриметилен - 1,3,5-трисульфона . Кристаллизуют из уксусной кислоты; т. пл. 154-155° С.After acidification with hydrochloric acid, 5.3 g (28%) of 2,4-di (p-cyanoethyl) -2,4,6-trimethyltrimethylene-1,3,5-trisulfone is isolated from the mother liquor. Crystallized from acetic acid; m.p. 154-155 ° C.

Найдено, %: N-7,51; 7,42; S-25,03; 24,97.Found,%: N-7.51; 7.42; S-25.03; 24.97.

С12Н18ЫоОбЗз.С12Н18Ыообззз.

Вычислено, %: N-7,34; S-25,21.Calculated,%: N-7.34; S-25.21.

Пример 2. Получение 2,4-ди-(р-карбоксиэтил )-2,4,6-триметилтриметилен-1,3,5- трисульфона .Example 2. Preparation of 2,4-di- (p-carboxyethyl) -2,4,6-trimethyltrimethylene-1,3,5-trisulfone.

К 13,3 г (0,033 }.юль} натриевой соли 2,4ди- ((З-цианэтил) -2,4,6-триметилтриметилен 1 ,3,5-трисульфона прибавл ют 60 мл лед ной уксусной кислоты и 40 М.Л сол ной кислоты (уд. вес 1,18), кип т т 8 час. Реакционную смесь разбавл ют 300 мл воды, выпавший белый осадок фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции, сушат, кристаллизуют из воды. Выход 8 г (60%); т. пл- 252-253°С.60 ml of glacial acetic acid and 40 M are added to 13.3 g (0.033}. Yul} sodium salt 2,4di- ((Z-cyanoethyl) -2,4,6-trimethyltrimethylene 1, 3,5-trisulfone) and 40 M L hydrochloric acid (sp. Weight 1.18), boiled for 8 hours. The reaction mixture was diluted with 300 ml of water, the white precipitated precipitate was filtered, washed with water until neutral, dried, and crystallized from water. Yield 8 g (60% ); t.pl.- 252-253 ° C.

Найдено, %: С-34,52; 34,61; Н-4,72; 4,86; S-22,76; 22,64. CiaHooOiflS;;.Found,%: C-34.52; 34.61; H-4.72; 4.86; S-22.76; 22.64. CiaHooOiflS ;;.

Вычислено, %: С 34,27; Н 4,79; S 22,87.Calculated,%: C 34.27; H 4.79; S 22.87.

Пример 3. Получение дихлорангидри а 2,4-ди-(р-карбоксиэтил)-2,4,6 - триметилтриметилен-1 ,3,5-трисульфона.Example 3. Getting dichlorine and 2,4-di- (p-carboxyethyl) -2,4,6 - trimethyltrimethylene-1, 3,5-trisulfone.

бавл ют 0,4 г (0,001 моль) 2,4-ди-(р-карбоксиэтил )-2,4,6-триметилтриметилен-1,3,5 - грлсульфоиа . Реакционную смесь размешивают и час при 70° С. Белый осадок фильтруют, промывают бензолом, сушат. Выход 0,41 (87%); т. пл. 223-224° С.Bavly 0.4 g (0.001 mol) 2,4-di- (p-carboxyethyl) -2,4,6-trimethyltrimethylene-1,3,5 - grlsulfoia. The reaction mixture is stirred for one hour at 70 ° C. The white precipitate is filtered, washed with benzene, and dried. Yield 0.41 (87%); m.p. 223-224 ° C.

Найдено, %: С1-14,49; 14,48.Found,%: C1-14,49; 14.48.

Вычислено, %: CI-14,48.Calculated,%: CI-14,48.

С12Н18080зС12Пример 4. Получение 2,4-ди-(р-карб5токсиэтил )-2,4,6-триметилтриметилен-1,3,5 - трнсульфона .C12H18080zC12 Example 4. Preparation of 2,4-di- (p-carb5 toxyethyl) -2,4,6-trimethyltrimethylene-1,3,5 - trsulfone.

К 3,3 г (0,0078 моль) 2,4-ди-(р-карбоксиэтил )-2,4,6-триметилтриметилен-1,3,5-трисульфона добавл ют 50 мл этилового спирта, 100 мл бензола и 2 мл концентрированной серной кислоты, кип т т с отгонкой азеотропной воды 8-час, затем отгон ют около 100лл холодной воды. Выпавшее масло постепенно затвердевает. Твердый продукт отфильтровывают , сушат и кристаллизуют из спирта. Выход 3,2 г (85%); т. пл. 144-145° С.To 3.3 g (0.0078 mol) of 2,4-di- (p-carboxyethyl) -2,4,6-trimethyltrimethylene-1,3,5-trisulfone was added 50 ml of ethyl alcohol, 100 ml of benzene and 2 ml of concentrated sulfuric acid, boil for 8-hour distillation of azeotropic water, then distill off about 100ll of cold water. The precipitated oil gradually hardens. The solid is filtered, dried and crystallized from alcohol. Yield 3.2 g (85%); m.p. 144-145 ° C.

Найдено, %: С-39,99; 39,96; Н-5,91; 5,90; S-20.40; 20,33.Found,%: C-39.99; 39.96; H-5.91; 5.90; S-20.40; 20.33.

ClGH28OioS3.ClGH28OioS3.

Вычислено, %: С-40,32; Н-5,90; S-20,18.Calculated,%: C-40,32; H-5.90; S-20.18.

Пример 5. Получение дигидразида 2,4-(ркарбоксиэтил ) - 2,4,6 - триметилтриметилен1 ,3,5-трисульфона.Example 5. Getting dihydrazide 2,4- (rcarboxyethyl) - 2,4,6 - trimethyltrimethylene1, 3,5-trisulfone.

К 1 г (0,0021 моль) 2,4-ди-(р-карбоэтоксиэтил ) - 2,4,6-триметилтриметилен-1,3,5-трисульфона прибавл ют 1мл этилового спирта, 0,3 M,I гидразингидрата и кип т т 1 час на вод но бане. Выпавший после охлаждени белый кристаллический осадок фильтруют, су шаг, кристаллизуют из воды.To 1 g (0.0021 mol) of 2,4-di- (p-carboethoxyethyl) - 2,4,6-trimethyltrimethylene-1,3,5-trisulfone was added 1 ml of ethyl alcohol, 0.3 M, I hydrazine hydrate and boil t for 1 hour in a water bath. A white crystalline precipitate formed after cooling is filtered, su step, crystallized from water.

Выход: 0,72 г (75%); т. пл. 205-206° С.Yield: 0.72 g (75%); m.p. 205-206 ° C.

Найдено, %: N-12,29; 12,34.Found,%: N-12.29; 12.34.

Вычислено, %:N-12,49.Calculated,%: N-12.49.

CiaHsiNiOgS.,.CiaHsiNiOgS.,.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени 2,4-ди-(р-карбоксиэти.:|)2 ,4,6-триметилтриметилен - 1,3,5-трисульфона, отличающийс тем, что 2,4,6-триметилтриметилен-1 ,3,5-трисульфон подвергают взаимодействию с акрилонитрилом в шелочной среде при охлаждении до 0° С, образовавшийс при этом продукт кип т т с уксусной и сол ной кислотами.The method of obtaining 2,4-di- (p-carboxyet.: |) 2, 4,6-trimethyltrimethylene - 1,3,5-trisulfone, characterized in that 2,4,6-trimethyltrimethylene-1, 3,5- Trisulfone is reacted with acrylonitrile in a silk medium while cooling to 0 ° C. The product thus formed is boiled with acetic and hydrochloric acids.