SU80528A1

SU80528A1 - Method of producing acetoacetic acid arylides

Info

Publication number: SU80528A1
Application number: SU377612A
Authority: SU
Inventors: В.О. Лукашевич; Т.И. Орлова
Original assignee: В.О. Лукашевич; Т.И. Орлова
Priority date: 1948-04-19
Filing date: 1948-04-19
Publication date: 1948-11-30

Description

При взаимодействии ацетоуксусного эфира с первичными аминами ароматического р да получаютс арилиды ацетоуксусной кислоты с неустойчивыми выходами.By reacting the acetoacetic ester with the primary amines of the aromatic row, acetoacetic acid arylides with unstable yields are obtained.

Часто понижение выходов арилидов происходит за счет образовани арилидов р-ариламинокротоновой кислоты, которые вследствие большой растворимости наход тс в фильтратах после отделени более трудно растворимых арилидов ацетоуксусной кислоты.Often, the yields of arylides are reduced due to the formation of p-arylaminocrotonic acid arylides, which, due to their high solubility, are found in the filtrates after separation of the more difficultly soluble acetoacetic acid arylides.

Предлагаемый способ позвол ет повысить выход продукта и заключаетс в следующем.The proposed method allows to increase the yield of the product and is as follows.

Фильтрат (раствор арилида р-ариламинокротоновой кислоты в органическом растворителе) энергично размешивают с разбавленной кислотой, промывают водой, испар ют большую часть органического растворител и дл выделени арилида оставл ют кристаллизоватьс . При этом выходы арилидов повышаютс до 83% от теории.The filtrate (a solution of arylaminocrotonic acid arylide in an organic solvent) is vigorously stirred with a dilute acid, washed with water, most of the organic solvent is evaporated and left to crystallize to give off the arylide. In this case, the yields of arylides increase to 83% of theory.

Пример 1. Арилид ацетоуксусной кислоты получают обычным способом, нагрева в органическом растворителе ацетоуксусный эфир (30 в. ч.) с анилином (18,6 в. ч.). По окончании реакции, удалив требуемое количество растворител отгонкой, реакционную массу охлаждают и выкристаллизовывают обычным способом анилид ацетоуксусной кислоты, получа его в количестве 55-56,5% от теории (19,5-20 в. ч.). В фильтрате содержитс еще небольшое количество этого арилида (3-3,5 в. ч.), которое можно извлечь щелочью или выкристаллизовать после упарки большей части растворител , а также анилид р-фениламинокротоновой кислоты. Дл разрушени последнего в фильтрат добавл ют раствор 3-4%-ой сол ной кислоты (15-20 объемн. ч.), перемешивают 30-40 мин. Отделив раствор полученного анилида аде№ 80528- 2 -Example 1. Acetoacetic acid arylide is prepared in the usual way, heating acetone acetic ester (30 v. H) with aniline (18.6 v. H) in an organic solvent. At the end of the reaction, removing the required amount of solvent by distillation, the reaction mass is cooled and the acetoacetic acid anilide crystallizes out in the usual way, obtaining it in the amount of 55-56.5% of theory (19.5–20 v. H). The filtrate also contains a small amount of this arylide (3–3.5 v. H), which can be removed by alkali or crystallized after evaporation of the majority of the solvent, as well as p-phenylaminocrotonic anilide. To destroy the latter, a solution of 3-4% hydrochloric acid (15-20 vol. H) is added to the filtrate, stirred for 30-40 minutes. Separating the solution obtained anilide ada number 80528-2 -

тсуксусной кислоты, промывают его водой, сушат сульфатом натри и отгон ют значительную часть растворител . Анилид ацетоуксусной кислоты выкристаллизовываетс . В результате получают дополнительно около 30% (9-9,5 вес. ч.) целевого продукта.The acetic acid acid is washed with water, dried with sodium sulfate, and a significant portion of the solvent is distilled off. The acetoacetic acid anilide crystallizes out. As a result, an additional about 30% (9–9.5 parts by weight) of the desired product is obtained.

Пример 2. о-Хлоранилид ацетоуксусной кислоты получают обычным способом - кип чением ацетоуксусного эфира (15 в. ч.) с о-хлоранилином (12,75 в. ч.) в подход щем органическом растворителе. После отгонки большей части растворител раствор оставл ют кристаллизоватьс , причем выдел етс около 60% теоретически возможного количества о-хлоранилида (12,6 в. ч.). Фильтрат обрабатывают разбавленной сол ной кислотой как указано в примере 1, получа добавочно около 18% (3,9-4,0 в. ч.) о-хлоранилида ацетоуксусной кислоты.Example 2. Acetoacetic acid o-chloroanilide is prepared in the usual way by boiling acetoacetic ester (15 vol. Hours) with o-chloroaniline (12.75 volts hour) in a suitable organic solvent. After the majority of the solvent has been distilled off, the solution is allowed to crystallize, with about 60% of the theoretically possible amount of o-chloranilide (12.6 v.ch) evolving. The filtrate is treated with dilute hydrochloric acid as indicated in Example 1, to obtain an additional about 18% (3.9-4.0 v.h) of acetoacetic acid o-chloroanilide.

Предмет и 3 обретени Subject and 3 gains

Спосо,б получени арилидов ацетоуксусной кислоты из маточных растворов от производства этих арилидов путем взаимодействи ацетоуксусног о эфира с ароматическими аминами, отличающийс тем, что указанные маточные растворы, содержащие арилиды р-ариламинокротоновой кислоты, обрабатывают на холоду разбавленной сол ной кислотой--и продукт гидролиза выдел ют известными приемами.A method to obtain acetoacetic acid arylides from mother liquors from the production of these arylides by reacting acetoacetic ester with aromatic amines, characterized in that said mother liquors containing p-arylaminocrotonic acid arylides are treated in the cold with dilute hydrochloric acid and the hydrolysis product are distinguished by known techniques.