SU1655293A3 - Средство дл борьбы с насекомыми - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к химическим средствам зарыты растений от вредителей сельского хоз йства, а именно к инсектицидному средству на основе феноксисодержащих производных гетероциклических соединений. Изобретение позвол ет повысить инсектицидную ак- тивность в 2-20 раз по сравнению со средством на основе 2-(2/-метокси- УЬеноксиметил)имидазола за счет использовани  средства в форме эмульгируемого концентрата, содержащего, . мас.%: активное вещество - соединение формулы I: R1RZC6 I4OC6H3(R )XQ, где R - водород, фтор, хлор, бром, триформетил, этил; 2 водород, фтор, хлор, бром; R водород, хлор; Х- группа СН2, О (CHz)m, где m означает 1 ,2 или 3; Q - гетероциклический радикал1, 10 (Л

Description

-C-S-C(Br)CH2-C(II.l), (CH3)(.2), -C-S-C(C3H5)-N-N (11.3),

-C-0-C(C3H5)N-N(H.4)f -C-0-N C(R5)-C(ll.5), -C-CH C(C3H5)-0-N fll.6)i

О

СП

ел to

CD СО

-N-CH N-C(C1)C(C1) (11.7), -N-CH N-CH N(H.8), -N-C(C1)(H.9);

R4. - 5-1шклопропил; n-U или 1; R - метил, этокси, циклопро- пил, причем X означает ОСН, если О - радикал формулы II.1 - II.6,

II.8, II.9, или X - СН2 или 0(СН2)т, если Q - II.7, в количестве 9,Ю или 16,60; растворитель 81,81 или 75,00; ПАВ-9,09 или 8,40. 11 табл.

см

31655293

Изобретение относитс  к химическим средствам защиты растений от вредителей сельского хоз йства, а именно

к средству дл  борьбы с насекомыми на основе феноксйсодержащих производных гетероциклических соединений.

Целью изобретени   вл етс  усиление инсектицидной активности.

Предлагаемое средство в форме эмульгируемого концентрата получают следующим образом.

Препарат I. 9,10 мас.% активного вещества раствор ют в смеси, состо 10

в течение 3 мин при 50вС, затем при 15-20°С капл ми добавл ют З-метил-5- хлорметилизоксазол. По истечении 8 ч при /0°С перерабатывают обычным образом . Получают 26,7 г целевого продукта , т.пл. 48-51°С.

Вычислено, %: С 72,6; Н 5,4; N 5,0.

C,7n1ir03N (Я1).

Найдено, %: С 73,0; Н 5,6;

4,8.

N

Пример 3. Н- Сп-Феноксищей из 81,81 мас.% ксилола, 5,45мас.%15 фенокси)-метил -4,5-дихлоримидазол.

продукта присоединени  8-10 моль окиси этилена к 1 моль N-моноэтаноламида олеиновой кислоты, 1,82 мас.% кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты и 1,82 мас.% продукта присоединени  20 40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла.

Препарат II. 16,6 мас.% активного вещества раствор ют в смеси, состо щей из 50 мас.% циклогексанона,25 25 мас.% изобутанола, 4,2 мас.% продукта присоединени  7 моль окиси этилена к 1 моль изооктилфенола и 4,2 мас.% продукта присоединени  40 моль окиси этилена к рового масла.

Пример 1 . 2-Бром (3-фтор- фенокси-фенокси)-метшЛ-тиофен.

5,57 г 4-(3-фторфенокси-фенола и 4,14 г карбоната кали  в 50 мл сухого диметилформамида перемешивают в течение часа при 7Э°С. Затем по капл м добавл ют 5 г 2-бром-5-бромметилтио- фена и дополнительно перемешивают в течение 12 ч при 80°С и в течение но-до чи при комнатной температуре (приблизительно 20°С) . Реакционную смесь перерабатывают путем смешивани  с 500 мл этилацетата, затем трижды про94 г 1-оксиметил-4,5-дихлоримида- зола раствор ют в 550 мл четыреххло- ристого углерода, добавл ют 1 мл диметилформамида , после чего по капл м добавл ют при перемешивании 100,5 г тионилхлорида. Смесь нагревают с обратным холодильником до окончани  выделени  газа, затем растворитель удал ют в вакууме и остаток смешивают с /50 мл метиленхлорида и 250 мл воды. Водную фазу довод т до рН 7,5 путём добавлени  5%-ного натрового щелока при интенсивном перемешивании, органическую фазу отдел ют, промывают 1 моль касто-зо водой и сушат над сульфатом натри .

Оставшийс  после удалени  растворител  остаток перегон ют при 92-95аС и давлении 0,1 мбар. Получают 80,5 г (77%) 1-хлорметил-4,5-дихлоримидазо- 35 ла, т.пл. 40-41°С.

9,3 г 4-феноксифенола раствор ют в 60 мл сухого диметилформамида. Добавл ют 1,58 г 80%-ного гидрида натри  и смесь нагревают до 60°С в течение примерно 1 ч до окончани  выделени  водорода. Затем по капл м добавл ют раствор 9,28 г М-(2-хлорме- тил)-4,5-дихлоримидазола в 30 мл диметилформамида . Перемешивают в течемывают водой. После сушки над сульфа- 45 ние н°чи при комнатной температуре,

том натри  и удалени  растворител  остаток перекристаллизовывают из н-гексана.

Получают 3,7 г 2-бром-5- 4-(3- фторфенокси-фенокси) -метил -тиофена 0 в виде бесцветного порошка, т.пл. 48- 50°С.

Пример 2. 5- Ј(п-Фенокси)-фе- нокси-метил -3-метил-изоксазол.

К 3,1 г гидрида натри  (85%-ного ,, парафина) в 100 мл диметилсульфоксида капл ми добавл ют 18,6 г п-фенокси- фенола в 50 мл диметилсульфоксида при Г.)-20°С, дополнительно перемешивают

в течение 3 мин при 50вС, затем при 15-20°С капл ми добавл ют З-метил-5- хлорметилизоксазол. По истечении 8 ч при /0°С перерабатывают обычным образом . Получают 26,7 г целевого продукта , т.пл. 48-51°С.

Вычислено, %: С 72,6; Н 5,4; N 5,0.

C,7n1ir03N (Я1).

Найдено, %: С 73,0; Н 5,6;

4,8.

N

Пример 3. Н- Сп-Феноксиокси )-метил -4,5-дихлоримидазо

реакционную смесь вливают в 500 мл воды и три раза экстрагируют простым метил-трет-бутиловым эфиром. Соединенные органические фазы промывают три раза водой, сушат над сульфатом натри  и растворитель удал ют в вакууме. Твердый остаток перекристаллизовывают из смеси н-пентана и простого эфира в соотношении 6:1. Получают М-Ј(п- фенокси-фенокси)-метил -4, 5-дихлор- имидазол, т.пл. 8 2-83° С.

Вычислено, %: С 5/,4; Н 3,6; N 8,4.

C,6H12ClzNzpz (335).

5165

Найдено, Z: С 57, 7; H 3,7; N 8,3.

ИК-спектр, см : 1478, 1403, 1209,, 1047, 854.

II р и м е р 4. М-Г(п- Ьенокси-фе- нокси)-этшГ}-4, 5-дихлоримндазол.

23,) г 2-(4-фенокси-фенокси)-эта- нола и 22,9 г хлорангидрида п-толуол- сульфоновой кислоты раствор ют в

100 мл метиленхлорида и добавл ют по капл м при 1)-15°С 18,96 г пиридина . Смесь перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре и в течение 4 ч при нагревании с обрат- ным холодильником. Затем растворитель удал ют в вакууме, остаток раствор ют в 150 мл пиридина и вливают в 600 мл лед ной воды. Выпавшее твердое вещество фильтруют, сушат и пе- рекристаллизовывают из смеси цикло- гексана простого метил-трет-бутило- вого эфира в соотношении 5:1. Получают 7.3,2 г (73%) сложного 2-(п-фенок си-фенокси)-этилового эфира л-толуол- сульфоновой кислоты, т.пл. 53-55 С.

Смесь 8,43 г 45-дихлоримидазола, 80 мл диметилформамида и 1,83 г 80%-ного гидрида натри  нагревают при 60 С в течение 3 ч при перемешивании. Затем по капл м добавл ют раствор 23,04 г указанного сложного этилового эфира п-толуолсульфоновой кислоты в 40 мл диметилформамида. Нагревают в течение 12 ч до 100°С, после охлаждени  вливают в 50 мл лед ной воды, экстрагируют несколько раз сложным этиловым эфиром уксусной кислоты и последовательно соединенные экстрак- ты промывают 5%-ным натровым щелоком и водой. После сушки над сульфатом натри , удалени  растворител  в вакууме и перекристаллизации из простого метил-трет-бутилового эфира получают 16,9 г (81%) М-(п-фенокси-фенокси)- ,5-дихлоримидазола, т.пл. 89- 91° С.

Вычислено, %: С 58,5; Н 4,0;

N 8,0. ,

С,7С1гМгОг (349) .

Найдено, %: С 58,2; Н 4,1; N 7,9.

Аналогично примерам 1-4 получают соединени , сведенные в табл. 1-8.

Исследуют также нижеследующие сравнительные известные активные вещества А-Г.

(А

(В)

0-ОсНз

(г)

- N

г-гн UL снз

Ґ

сн2-О-о-О

°СНЗ N

Q-o-cH2- N

Н

I р и м е р 6. Dysdercus interpio- dus (клоп хлопчатника).

Препарат 1, содержащий указанное в табл. 9 активное вещество, разбавл ют ацетоном. Затем чашки Петри диаметром 10 см увлажн ют 1 мл ацетонно го препарата. После упаривани  растворител  в чашки помещают по 20 личинок предпоследней стадии. По истечении 24 ч переживиптх животных подаю в 1-литровые стекл нные емкости, содержащие 201) г стерильного кварцевог песка (величина зерен 0-3 мм). Этот песок до начала опыта обрабатывают 25 мл разбавленного водой препарата 1 . В качестве корма дают взбухшие семена хлопчатника, которые ежедневно мен ют. Также еженедельные увлажн ют песок чистой водой.

Температура опыта 25-2/ С. Врем  наблюдени  продолжаетс  до вылушти- вани   ичек в контрольном опыте. Затем определ ют концентрацию актин- ного вещества, обеспечивающую 1 00%-ное умерщвление животных (значение К,00) . Результаты опыта сведены в табл. 9.

Пример 7. Овицидное действие / Dysdercus inf.ermedus .

Пластинки с клейкой полосой шириной примерно 8 мм на верхнем крае за 24 ч до начала опыта погружают в сосуд , наполненный  ичками клопа хлоп-11 t )

II I J )/ 1

чагника. Прилипшие при -этом v п ML шч кчм  ички погружают на Зев пре тпа- рителыю ргзбанленшш водой препарат 11, содержащий указанное в .1)г i гивное вещество. Чатем осущес пшл- i чаплепадение г пластинок на сЬилы- i i ihi vio бумага, не допуска  сопри- м ювени   ичек с сЬильтровальнои бу- i ш. Носите этого пластинки петл ли- JQ 1 кпеикои полосои нверх в пчаст ис- с ше соо/дч, содержащие попови i i iritorc и 1ч п а, увча ненного п и, ч покрывают стекл нной пипкою. Чаете  ы i vn ntnaiiiiH чи шнок ri контро гьчом15

i ч ire (примерно чере  8 дней) нрово- 1Я1 i4,eiiKv pev гьгатон опыта. При т 1- отрет, пчю i очпгчп рацию активно- i ш це i, ooi п чив 1 О ) -цсе i щьчс ни чичек ( f ачение ) .20

Ге пльтцч (пни i ведшим в табп.10.

П р и м е ч j. Pi denia litnra

Л MIKOi 1 мер 1 .

i п пс гм и с OBI le ior,t;ii емкостью i i j tLi Si I м i (. га и фтнои пи- 75 i г ыюи cpi. 1,11, треднчрн ге п но сме- мц|)И с р зп iBji чнпч чомол претар)П Т1 11, СОД15РА ИИМ VK 13аННО( В

i i 14. 11 актннно Р шее то. В ка/ктии

roi liTviDi ri т i. с ниц в четвертой30

v i г 1,ии ичино1 ioi ринит ии. Опыт

ЧрОВОДЯТ При i-1( ( 1,) )ОЬИЯ ба

) н к . Опрец( шюг ь ч ; н раит1 актив- чо реке i f i, in if , i in нт i, i i о

HOC vtepi Hieiin пивт1 п (иаче- с

r iv iiTarti onufa i 1 едени в ri6i.11.

ие К,ос

I О р М

л a it т i п р е г ( н и  

LpfVVTi o н   6opi)(Hi с ндсеьомпми срме Т П лы i миг т концентрата, i ч TIT i Л MI i IK о к. р ч i ieo npoin- i toe re i с поп, п inec. i oi о cot чиненит р nut ич ни 5 i iopii cMi, и nuupx-

11 IiO-tl ГИВ ЧП Н Ц1 П ВО, О I И i ю ц i е с   i - , iro, с делыо ч п ени  и п ьчо п-, он i в i тчестпе е ч тчсисо горча (г г о uf if r Рр ЦНКШЧы . i СП ШНеЧИЯ rutep itl

гоефгпе ие обис i ормл fi.

н

х а

Н

R - пчдорм, и Р, Vficp, ор м, п риhi р ч i г, ) ;п ;

- подород, I ITOP, хчор Op ом; - водород, хлор

- группа nig, 0(CH2)m, где п - 1,2 или 3;

- гетероциклический радикал

5

0

с

0

0

5

г U1 R - -(щклопропил; п - ) или 1; Кн мегип, ттокси, цикчопропил,

npi ч( м - (ОСЛ1,,, ее пи О - радикал форм .i 11.1-лГб, 11.3, II.Ч или X - ( П, и ш 0(CHZ1, гели О - II./, в ач(.ггве органического растворител  - HI. .пол ипи гц кпогекс нон и изобута- ол, а в качествеповерхностно-активно- о игц-с г i ва - продукт присоединени  8- Ю молей окиси эти юна к 1 молю N-мо- ноэг i поламида олеиновой кислоты, кальциевую соль додеципбенчолсульфо- KIIC юты и продукт присоединени  4) мо- окиси этилена к 1 мош касторового мае т  или продукт присоединени  7 молей окиси этилена к 1 мочю изооктил- Ленопа и продукт присоединени  40 молей окиси этилена к 1 молю касторово- ги 1 ста, при г теду1)цем нес ством соотношении компонентов, мае.7:

Соединение Формулы I 9,10

iгилол81,81

Про г кт присос цинени 

о-10 молей окиси JTHл nd к 1 м и о V-MOHO- т (чот мида ii.ciiHoiiOki

кис ют5,45

Кальциева  с мь подл ттиензолсулыКн т югч1,82

Продукт ирис ( единение

4 юле и OKIK и run н i

i 1 олю касгороно i м ci м 1,82

или

с едч 1ение (Ъопм п i Ч1 6 , b )

Чди-логс ксанон50, JO

Изобутанол

Продукт присоединени  1 молей окиси этилена к 1 молю изооктилфенола Продукт присоединени  АО молей окиси этилена к.1 молю касторового масла риоритет по признака

21.04.87 RI - водород, фтор ром, трифторметил, этил; R. 25 ,00

4,20

4,20

, хлор, водоR3 (Rf)n

ЛГп

O-o-Oo-CHs-yN-Re

R,Нч

к -уо Уо-снА

О

R2

род, фтор, хлор, бром; Rз гюдород, хлор; X - группа ОСИ i О - гетероциклический радикал п.5.

02.05.87. X - группа СН,

0(СН2)3;

Q - гетероциклический радикал п./.

23.01.88 О - гетероциклический радикал п. 8, п. 9.

08.02.88 О - гетероциклический ра- дик;ш п. 1, п.4, п.6; 5-цикло- пропил; п - 0 или 7; R - N-метил, этокси, циклопропил.

Таблица I

Таблица

снА

R4

О Re

n

R,

R2РЦ

Примечание. п 1 .

( ton

№

0-О-0 СН-з 5 R

R2 R3 RID Rg

3-C1

II

H H

H H

3-F 3-C1

H H

H H

1655293

12 ТаблицаЗ

ТаблицаА

ТаблицаЗ

Cl

ci

,

Cl Cl

1471;

1169

1258;

1219;

1483;

1116;

1472;

1212;

1238

1250 1191 1205 1035 1240 1 186

8,1

Т а б л и и а о

Т а б л и ц а 8

R3RIO

сл

5,95 (с)

15

ТаблицаЭ

вещество

Значение К ч./млн

оо

римечание. Знак

означает, что при указанной концентрации 100%-ное умерщвление еще не достигнуто .

Таблица 10

1655293

1Ь . Продолжение табл.10

Примечание,

Т а

Знак V означает, что при указанной концентрации 100%-ное умерщвление еще не достигнуто . блица 11

Claims (1)

1. СРЕДСТВО ДЛЯ БОРЬБЫ С НАСЕКОМЫМИ