SU1579458A3

SU1579458A3 - Способ получени производных тиазола

Info

Publication number: SU1579458A3
Application number: SU884355953A
Authority: SU
Inventors: Роберт Хай Вильсон Джон; Хаддок Эрнест
Original assignee: Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (Фирма)
Priority date: 1987-06-25
Filing date: 1988-06-23
Publication date: 1990-07-15
Also published as: DK169743B1; KR890000449A; EP0296673B1; DE3888245D1; DE3888245T2; AU615658B2; CN1022015C; EP0296673A1; US4877802A; ATE102611T1; CA1328867C; ES2061628T3; CN1033626A; AU1832988A; GB8714920D0; DK346788A; DK346788D0; JPS6426572A

Abstract

ИЗОБРЕТЕНИЕ КАСАЕТСЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, В ЧАСТНОСТИ СПОСОБА ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТИАЗОЛА ФОРМУЛЫ I S-CR 3=N - CH=C-CY-NR 2-(Z) M-(CH 2) N-X-R 1, где R 1-фенил, монозамещенный галогеном, C 1 - C 3-алкилом, CN, циклогексилом или фенилом

фенил, дизамещенный галогеном

фенил, тризамещенный галогеном, NO 2

или нафтил, замещенный галогеном

R 2 - H, C 1 - C 7-алкил, возможно замещенный OCH 3, или C 3-алкинил

R 3 - H или CL, C 1 - C 4-алкокси-или C 1 - C 4-алкилтио-, или морфолиногруппа

X - O или S, M=0, или X - карбонил или ди(C 1 - C 4-алкокси)метилен, M=1

Y - O или S

N=0 - 3

Z-фенилен, обладающих фунгицидными свойствами, что может быть использовано в сельском хоз йстве дл борьбы с грибковыми болезн ми культурных растений. Цель - создание новых более активных соединений указанного класса. Синтез ведут реакцией соединени формулы II S-CR 3=N-CH=C-C(O)-M, где R 3 имеет указанные значени

M-галоген или -NHR 2, где R 2 имеет указанные значени , с соединением формулы III Q-(CH 2) N-X-R 1, где R 1, X и N имеют указанные значени , Q-группа - (Z) MNHR 2, где R 2, M и Z имеют указанные значени , или -OS(O) 2 - R 4, где R 4 - галогензамещенный фенил, при условии, если M-галоген, то Q--(Z) M-NHR 2, или, если M--NHR 2, то Q--OS(O) 2-R 4. Целевой продукт, где Y - O,выдел ют или его обрабатывают тиатирующим агентом с получением целевого продукта, где Y - S. Новые соединени обладают равной или более высокой активностью, чем известные, в отношении бластен листьев риса, насто щей мучностой росы чмен , п тнистости листьев пшеницы. Они активны в отношении ложной мучнистой росы винограда, серой плесени винограда, коричневой ржавчины пшеницы, ранней гнили томатов, глазковой п тнистости пшеницы, фузариума. 4 табл.

Description

Изобретение относитс к способу получени новых химических соединений,

а именно производных тиазола, которые обладают свойствами фунгицида, и могут найти применение в сельском хоз йстве дл борьбы с грибковыми болезн ми культурных растений.

1-бром-2-(2,4,b-трихлорфенокси)этана (20,0 г, 0,066 моль),триэтиламина (6,7 г, 0,066 моль) и пропиламина

Цель изобретени - получение новых (3,9 г, 0,066 моль) в этаноле (500 мл)

нагревают в течение ночи. После удаамидов гетероциклических кислот, обладающих повышенной фунгицидной активностью против р да грибковых болезней культурных растений.

Пример 1. А. Получение метил- JQ вают над, MgS04. После выпаривани тиазол-5-карбоксилата;растворител остаетс масло, которое

Метил 2-аминотиазол-5-карбоксилат (79 г, 0,5 моль) ввод т в течение 2 ч в кип щий раствор нитрата.амила (117,0 г, 1,0 моль) в диоксане 1л). з элюента образовывает N-nponnn-N-2-(2, После нагревани с обратным холодиль- 4,6-трихлорфенокси)этиламин в виде ником в течение еще получаса растворитель отгон ют при пониженном давлении и остаточный продукт отгон ют с вод ным , паром. В результате получают жел- д боксамида.

тое масло, которое при перемешивании Тиазол-5-карбоновую кислоту (4,8 г, с петролейным эфиром дает желаемый продукт в виде белого твердого вещества (32,0 г), т.пл. 68°С.

лени растворител путем выпаривани остаточный продукт раствор ют в простом эфире, промывают водой и высушипосле испарительного хроматографичес- кого разделени на силикагеле с использованием хлороформа в качестве

масла (12,6 г).

Д. Получение N-nponmi-N- 2-(2,4, 6-трихлорфенокси)этил -тиазол-5-kap0 ,037 моль), полученную в В, нагревают с обратным холодильником с избытком хлористого тионила (100 мл) в теB .Получение тиазол-5-карбоновой 25 чение 2 ч, охлаждают и избыток хлори- кислоты.стого тионила удал ют в вакууме. Ос-.

Раствор гидрата окиси натри (6,3 г) таточный продукт суспендируют в сухом в воде (100 мл) ввод т в раствор ме- пиридине (30 мл) и охлаждают в лед - тил тиазол-5-карбоксилата (15,0 г, ной бане в течение 10 мин. Раствор 0,1 моль), полученный в А, в этаноле 30 М-пропил-М-2-(2,4,6-трихлорфенокси) (100 мл) с По прошествии 10 мин этанол этиламина (10,7 г, 0,038 моль), полуотгон ют при пониженном давлении и остаточный продукт подкисл ют сол ной кислотой до величины рН 1. В результате получают тиазол-5-карбоновую кис- пиридин удал ют выпариванием, оста- поту в виде белого твердого вещества точный продукт раствор ют в хлорофор- (12,1 г), т.пл. 218 С.

C.Получение Ы-пропил Н-2-(2,4, 6-трихлорфенокси ),этиламина.

Раствор гидрата окиси натри (7,8 тель удал ют. В результате остаетс 0,195 моль) в воде (20 мл) ввод т в светло-коричневое масло, которое очи- раствор 2,4,6-трихлорфенола (38,0 г, 0,192 моль ) в этаноле (200 мл). Затем добавл ют 1,2-дибромэтан (47 г,

0,25 моль) и полученную смесь нагрёва-д та, в результате получают желаемый ют с обратным холодильником в течение продукт в виде белого твердого вещест- ночи. После охлаждени твердый продукт фильтруют и фильтрат концентрируют при пониженном давлении.В остаточный продукт ввод т простой эфир и затем раствор промывают разбавленным раствором гидрата окиси нат,ри и .высушивают над безводным сульфатом магни . После удалени растворител путем испарени остаточный продукт пе- рекристаллизовывают из этанола и в ре

зультате получают 1-бром 2-(2,4,6-три- ла (12,43 г, 0,104 моль) в тетрагид- хлорфенокси)-этан в виде белого твер- рофуране (400 мл) при -78°С в атмо- дого вещества (39,4 г). Затем смесь

50

55

ченный в С, в пиридине (60 мл) ввод т по капл м в охлажденную суспензию с одновременным перемешиванием. Затем

ме (250 мл) и промывают водой (6 мл). Органический слой высушивают над сульфатом магни , фильтруют и растворищают в хроматографической колонке, использу смесь гексангэтилацетат в соотношении 75:25 л качестве элюенва (8,6 г).

Вычислено, %: С 45,7; Н 3,8; N 7,1.

С,5Н(5С1,Н2Ог8

Найдено, %: С 45,6; Н 3,9; N 7,2.

И р и м е р 2. А. Получение М-про- пил-тиазол-5-карбоксамида.

Бутиллитий (2,4 моль, 50 мл) в гексане ввод т в раствор 2-хлортиазосфере азота. Полученный в результате

лени растворител путем выпаривани остаточный продукт раствор ют в простом эфире, промывают водой и высушиэлюента образовывает N-nponnn-N-2-(2, 4,6-трихлорфенокси)этиламин в виде боксамида.

после испарительного хроматографичес- кого разделени на силикагеле с использованием хлороформа в качестве

элюента образовывает N-nponnn-N-2-(2 4,6-трихлорфенокси)этиламин в виде боксамида.

масла (12,6 г).

Д. Получение N-nponmi-N- 2-(2,4, 6-трихлорфенокси)этил -тиазол-5-kap Тиазол-5-карбоновую кислоту (4,8 г,

0,037 моль), полученную в В, нагревают с обратным холодильником с избытком хлористого тионила (100 мл) в тетаточный продукт суспендируют в сухом пиридине (30 мл) и охлаждают в лед - ной бане в течение 10 мин. Раствор М-пропил-М-2-(2,4,6-трихлорфенокси) этиламина (10,7 г, 0,038 моль), полупиридин удал ют выпариванием, оста- точный продукт раствор ют в хлорофор-

таточный продукт суспендируют в сухом пиридине (30 мл) и охлаждают в лед - ной бане в течение 10 мин. Раствор М-пропил-М-2-(2,4,6-трихлорфенокси) этиламина (10,7 г, 0,038 моль), полупиридин удал ют выпариванием, оста- точный продукт раствор ют в хлорофор-

тель удал ют. В результате остаетс светло-коричневое масло, которое очи-

ме (250 мл) и промывают водой (6 мл). Органический слой высушивают над сульфатом магни , фильтруют и растворитель удал ют. В результате остаетс светло-коричневое масло, которое очи

щают в хроматографической колонке, использу смесь гексангэтилацетат в соотношении 75:25 л качестве элюента , в результате получают желаемый продукт в виде белого твердого вещест-

ва (8,6 г).

Вычислено, %: С 45,7; Н 3,8; N 7,1.

С,5Н(5С1,Н2Ог8

Найдено, %: С 45,6; Н 3,9; N 7,2.

Бутиллитий (2,4 моль, 50 мл) в гексане ввод т в раствор 2-хлортиазола (12,43 г, 0,104 моль) в тетрагид- рофуране (400 мл) при -78°С в атмо-

сфере азота. Полученный в результате

раствор перемешивают в течение 5 мин, после чего добавл ют изоцианат (11,25 мл, 0,12 моль) и реакционную смесь перемешивают еще в течение 10 мин, после чего ее гидролизуют во- дои (100 мл). Растворитель удал ют в вакууме и-остаточный продукт экстрагируют этилацетатом (2x400 мл). Соединенный органический экстракт затем промывают насыщенным раствором хлористого натри , высушивают над сульфатом магни и растворитель выпаривают . В остаточный продукт выпаривани добавл ют уксусную кислоту (110 мл) и раствор нагревают до примерно 100°С после чего добавл ют цинковую пыль (11,8 г) и смесь нагревают с обратным холодильником в течение 1 ч. После ох

лаждени реакционную смесь подщелачивают гидратом окиси аммони и затем экстрагируют этилацетатом (4x250 мл). Соединенный органический экстракт промывают насыщенным раствором хлориБутиллитий (1,6 моль, 7,5 мл) в гексане ввод т в раствор М-пропилтиа- зол-5-карбоксамида (1,7 г, 10 ммоль), полученный в А, в тетрагидрофуране (80 мл) при -78°С в атмосфере азота. 15 Полученный раствор перемешивают в течение 10 мин и затем нагревают до ком натной температуры, после чего ввод т 2-(4-хлорфенокси)-1 -(4-хлорфенол- сульфонилокси)этан (5,20 г, 15 ммоль), полученный в этапе В, растворенный в тетрагидрофуране (40 мл). Полученный раствор затем нагревают с обратным холодильником в течение 5 дн. После охлаждени растворитель выпаривают и

да натри , высушивают (MgSOt) и затем 25 о суточный продукГрГствор юГв сме- концентрируют. После испарительного си вода:этилацетат в соотношении 1:4 хроматографического разделени остаточного продукта в колонке с силика (500 мл). Органический слой промывают насыщенным раствором хлористого натри , высушивают (MgS04), растворикачестве элюента получают N-пропилти- 30 тель выпаривают и в результате остаазол-Ь-карбоксамид (12,2 г) в виде

гелем с использованием этилацетата в

етс масло, которое после испарительной хроматографии на силикагеле с использованием смеси этилацетат/петро- лейныи эфир в соотношении 1:2 дает желаемый продукт (2,42 г). Масс-спект- роскопи показала, что отношение масса/зар д родственного молекул рного иона, К , составл ет 324, что подтверждает , что молекул рный вес продукта составл ет 324.

бледно-желтого твердого вещества с т.пл. 86°С.

В. Получение 2-(4-хлорфенокси)-1- -(4-хлорфенилсульфонилокси)этана.

Смесь 4-хлорфенола (28,3 г, 0,22 моль), этиленкарбоната (19,4 г, 0,22 моль) и йодида тетраэтиламмони (10 г; 3,6 ммоль) нагревают при 160 С в течение 3 ч и затем охлаждают до комнатной температуры. Вывод т хлороформ 500 мл и полученный раствор промывают водой, а затем высушивают над безводным сульфатом натри . После вы- паривани растворител получают 2-(4- -хлорфенокси)этанол (40,0 г), который раствор ют в простом эфире (400 мл), содержащем триэтиламин (20 г,0,2 моль Добавл ют по капл м раствор 4-хлорфе- нилсульфонилоксихлорида (42,0 г, 0,2 моль) в простом эфире (150 мл) и полученную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 40 ч, а затем охлаждают. Осажденный продукт фильтруют и тщательно промыдают дихлормета- ном. Соединенный фильтрат и промывки высушивают над безводным сульфатом натри . После удалени растворител путем выпаривани остаточный продукт

0

перекристаллизовывают из этилацетата и в результате получают 2-(4-хлорфе- нокси)-1 -(4-хлорфенилсульфонилокси) этан в виде белого твердого вещества (34,6 г, т.пл. 108°С).

С. Получение Ы-пропил-М-| 2-(4- -хлорфеноксй)-этил тиазол-5-карбок- самида.

Бутиллитий (1,6 моль, 7,5 мл) в гексане ввод т в раствор М-пропилтиа- зол-5-карбоксамида (1,7 г, 10 ммоль), полученный в А, в тетрагидрофуране (80 мл) при -78°С в атмосфере азота. 5 Полученный раствор перемешивают в течение 10 мин и затем нагревают до комнатной температуры, после чего ввод т 2-(4-хлорфенокси)-1 -(4-хлорфенол- сульфонилокси)этан (5,20 г, 15 ммоль), полученный в этапе В, растворенный в тетрагидрофуране (40 мл). Полученный раствор затем нагревают с обратным холодильником в течение 5 дн. После охлаждени растворитель выпаривают и

0

5 о суточный продукГрГствор юГв сме- си вода:этилацетат в соотношении 1:4

|

II р и м е р 3. Получение М-пропил- -N- 2- (4-хлорфенокси) этил)-тиазол-5- -тиокарбоксамида.

|

Смесь М-пропил-Н-Ј2-(4-хлорфенокси ) этил тиазол-5-карбоксамида (0,9 г, 3 ммоль), полученную в примере 2В, и реагента Лоссена 2,4-бис(4-метоксифе- нил)-1,3-дитиа-2,4 дифосфетан-2,4-ди- сульфида (1,2 г, 3 ммоль) нагревают с обратным холодильником в течение 20 ч и затем охлаждают до комнатной температуры. Ввод т воду (100 мл) и остаточный продукт экстрагируют в простом эфире (2x200 мл). Соединенный органический экстракт промывают насыщенным раствором хлорида натри (50 мл) и высушивают над сульфатом

магни . После выпаривани растворител остаетс масло, которое после испарительной хроматографии на сили- кагеле с использованием смеси этил- ацетат-петролейный эфир в соотношении 1:1 в качестве элюента дает желаемый продукт в виде желтого масла (0,75 г), найдено, что М+ 340.

II р и м е р ы 4 - 43. Осуществл процедуры аналогично описанию примеров 1-3, получают другие соединени по предлагаемому способу подробно описанные в табл. 1. В этой таблице соединени определены со ссыпкой на формулу I. Характеристики этих соедил- нений приведены в табл. 2.

Соединение примера 25 табл. 1 и 2 получают следующим образом.

Пример 25. Получение N-(4- -хлорфенилкарбонил)ортофенилен-тиазол -5-карбоксамида.

Раствор, содержащий 5-тиазолкарбо- новую кислоту (1,5 г) в тионилхлориде (40 мл), нагревают с обратным холо- дильником в течение 2 ч и затем охлаждают до комнатной температуры.

Избыток тионилхлорида удал ют при пониженном давлении и остаток раствор ют в пиридине (20 мл) и вливают в раствор 2-амино-4 -хлорбензофенона (2,7 г) в пиридине (20 мл). После нагревани с обратным холодильником в течение 1 ч реакционную смесь концентрируют , суспендируют в воде и затем экстрагируют в дихлорметане.

Органический экстракт затем высушивают над сульфатом магни , фильтруют и концентрируют. Остаточное твердое вещество перекристаллизовывают из этанола и получают М-(4-хлорфенилкар- бонил)ортофенилен-тиазол-5-карбокса- мид, т.пл. 168-169°С.

Структура и элементный анализ соединени также приведены в табл. 1 и 2.

Пример 44. Фукгицидное действие соединений, получаемых по предлагаемому способу изучали, осуществл следующие испытани .

а). Активность действи как анти- спорул нта против ложной мучнистой росы винограда (Plasmopara viticala; Pva). Данное испытание вл етс пр мым испытанием на антиспорулирующее действие путем опрыскивани листвы. Нижние поверхности листьев виноградных растений (cv Cabernet Sauvignon)

Q $

0

5

0 5

0

5

0

5

инокулировали путем опрыскивани водной суспензией, содержащей 10 зоо- спорангий/мл за 2 дн. до обработки испытываемым соединением. Инокулиро- ванные растени поддерживали в течение 24 ч в камере с высокой влажностью, затем в течение 24 ч в теплице при комнатной температуре и влажности. Зараженные листь подвергали опрыскиванию на их нижней поверхности раствором активного материала в смеси вода/ ацетон в соотношении 1:1, содержащей 0,04% Твина 20 (Торгова марка; поверхностно-активное вещество сложный эфир полиоксиэтиленсорбита). Опрыскивание осуществл ли с помощью опрыскивател с приводом дозой 1 кг/га. После опрыскивани растени снова помещали в нормальные тепличные услови на 96 ч, затем их переносили в камеру высокой влажности сроком на 24 ч с целью индуцировать спорул цию до осуществлени измерений. Определение основано на измерении процента листьев, покрытых спорул цией, по сравнению с контрольными листь ми.

в) Пр мое защитное действие против ложной мучнистой росы винограда (Plasmopara viticola; Pvp).

Данное испытание вл етс пр мым испытанием на защитное действие с использованием опрыскивани листвы. Нижние поверхности листьев виноградных растений (cv Cabernet Sauvignon) опрыскивали испытываемым соединением дозой 1 кг активного материала на гектар с использованием распылител с приводом, как описано в разделе А, и по прошествии последующих 24 ч выдержки при нормальных тепличных услови х нижние поверхности листьев инокулировали путем их опрыскивани водным раствором, содержащим 10 зооспо- рангий/мл. Инокулированные растени поддерживали в течение 24 ч в камере с высокой влажностью, 5 дн в нормальных тепличных услови х и затем снова помещали еще на 24 ч в услови высокой влажности. Определение основано на измерении процента площади листа, покрытой спорул цией, по сравнению с контрольными листь ми.

с) . Пр мое4 защитное действие против серой плесени винограда (Botry- tis cinerea; Вер).

Данное испытание вл етс пр мым испытанием на защитное действие с использованием опрыскивани листвы.

Нижние поверхности отделенных листьев виноградного растени (cv Cabernet Sauvignon) подвергались воздействию распылени испытываемым соединением дозой 1 кг/га с использованием распылител с приводом, как в разделе А. После опрыскивани в течение 24 ч листь инокулировались капельками водной суспензии, содержащей 105 конидий/мл . После еще 5 дн выдержки в услови х высокой влажности определ ли процент площади листа, подвергнутой заболеванию.

d) Активность действи против п тнистости листьев (Leptosphaeria по- dorum; Ln).

Данное испытание вл етс пр мым терапевтическим испытанием с использованием опрыскивани листвы. Листь растений пшеницы (cv Mardler) на стадии по влени одного листа инокулировались путем опрыскивани водной суспензией, содержащей К10° спор/мл. Инокулированные растени выдерживали в течение 24 ч в камере высокой влажности , после чего подвергали обработке . Растени опрыскивали раствором испытываемого соединени дозой 1 кг активного материала на га ванием распылител с приводом, как описано в разделе а). После сушки растени выдерживали в течение 6-8 дней

10

15

вплоть до 7 дней, после чего осуществл ли определейие.

Определение основано на значении процента площади листд, покрытой спо- рул цией, по сравнению с листь ми контрольных растений.

f) Активность действи против коричневой ржавчины пшеницы (Piccinia recondita; Pr).

Данное испытание вл етс пр мым испытанием на защитное действие с использованием опрыскивани листвы.Се- нцы пшеницы (cv Brigand) выращивали до стадии по влени 1-1 и 1/2 листа. Затем растени подвергали опрыскиванию испытываемым соединением дозой 1 кг/га с использованием опрыскивател с приводом,

как описано в разде20 ле а) . Испытываемые соединени использовали в форме растворов или суспензий в смеси ацетона с водой (50 : : 50 об/об), содержащей 0,04% поверхностно-активного вещества (Твин 20).

25 Через 18-24 ч после обработки се нцы инокулировали путем опрыскивани растений со всех сторон водной споровой суспензией, содержащей примерно 105 спор/мл. Через 18 ч после иноку- с использо- 30 лировани растени выдерживали в услови х высокой влажности при 20-22 С. После этого растени выдерживали ,в нормальных тепличных услови х, т.е.

в услови х умеренной относительной

ог

при 20-25 С и в услови х умеренной

влажности, после чего осуществл ли из-,, влажности и при . Заболевание оп- мерени . Определение основано на плот- редел ли через 10 дней после инокули- ности повреждений на лист в сопоставлении с листь ми контрольных растений.

е) Активность действи против насто щей мучнистой росы чмен (Erysiphe JQ ми. graminis f. sp. hordei; Eg).g) Активность действи против бласДанное испытание вл етс пр мым теи листьев риса (Pyricularia ory- терапевтическим испытанием с использованием опрыскивани листвы. Листь се нцев чмен (cv. Golden Promise) 45 инокулировали путем распылени кониди ми ложной мучнистой росы за 1 день до обработки испытываемым соединением. Инокулированные растени выдерживали в течение ночи в тепличных услови х §0 при комнатной температуре и влажности,

ровани на основе процента растени , покрытого спорулирующей пузырчатостью, по сравнению с контрольными растени zae; Po).

Данное испытание вл етс пр мым терапевтическим испытанием с осуществлением опрыскивани листвы. Листь рисовых се нцев (примерно 30 се нцев на горшок) подвергали опрыскиванию водной суспензией, содержащей 10 5 спор/мл за 20-24 ч до обработки

испытываемым соединением. Инокулированные растени выдерживали в течение ночи в услови х высокой влажности и затем подвергали сушке, после чего подвергали опрыскиванию испытываемым соединением 1 кг активного материала на га, с использованием опрыскивател с приводом, как описано в разделе а). После обработки

после чего осуществл ли их обработку. Растени опрыскивали испытываемым соединением дозой 1 кг активного материала на га с использованием распылител с приводом как описано в разделе а). После сушки растени снова -помещали в камеру с температурой 20-25°С и с умеренной влажностью на период

как описано в раздевлажности и при . Заболевание оп- редел ли через 10 дней после инокули-

ми. g) Активность действи против бласровани на основе процента растени , покрытого спорулирующей пузырчатостью, по сравнению с контрольными растени теи листьев риса (Pyricularia ory-

zae; Po).

теи листьев риса (Pyricularia ory-

1

растени выдерживали в рисовой камере при 25-30°С и в услови х высокой влажности. Определение осуществл ли через 4-5 дней после обработки и были основаны на данных плотности некротических повреждений на лист по сравнению с контрольными растени ми.

h) Активность действи против ранней гнили томатов (Alternaria solani; As).

В данном испытании измер ли контактную профилактическую активность испытываемых соединений, наносимых на листву путем опрыскивание.

Саженцы томатов (cv Outdoor Girl) выращивались до стадии, на которой полностью распускалс второй насто щий лист. Растени подвергали обработке с использованием распылител с приводом, как описано в разделе а). Испытываемые соединени наносили в виде растворов или суспензий в смеси ацетона с водой (50:50 об/об), содержащей 0,04% поверхностно-активного вещества (Твин 20).

Через 1 дн после такой обработки саженцы инокулировали путем опрыскивани верхних поверхностей листьев суспензией конидий A.solani, содержащей 104 спор/мл. Через 3 дн. после инокулировани растени увлажн ли в тепличной камере с относительной влажностью около 100% (RH) и с температурой 21°С. Затем растени выдерживали во влажных, но не насыщенных услови х.

Заболевание определ ли через 7 дн после инокулировани ; оно было основа-дд но на плотности и распространении повреждений .

i) Активность действи против глаз- ковой п тнистости пшеницы в услови х ин витро (Pseudo cercosporella her- 45 potrichoides; Phi).

В данном испытании осуществл ли изв услови х ин витмерение активности

ро соединений против грибков, вызы

вающих глазковую п тнистость пшеницы. Испытываемое соединение раствор ли или суспензировали в ацетоне, вводили его в расплавленный Агар картофельной декстрозы половинной крепости и в результате получали конечную концентра- цию соединени 100 ч. млн и ацетона 3,5%. После образовани агара пластинки инокулировали тампонами диаметром 6 мм агара/мицели , вз тыми от

10

15

20

25

30

35

-дд 1

14-дневноп культуры P. herpotrJchoi- des. Пластины инкубировали при 20 С в течение 12 дн и измер ли радиальный рост от инокулирующего таг-тона.

j) АКТИВНОСТЬ действи против Фу- зариума в услови х ин витро (Fusa- rium species, Fsl).

В данном испытании измер ли активность данных соединений в услови х ин витро против видев Фузариум, которые вызывают стеблевую и корневую гниль.

Соединение раствор ли или суспензировали в ацетоне и вводили в расплавленный агар картофельной декстрозы половинной крепости, так чтобы конечна концентраци составл ла 100 ч/млн соединени и 3,5% ацетона. После образовани агара пластинки инокулировали тампонами диаметром 6 мм агара и мицели , вз тыми от 7 дневной культуры Fusarium sp.

Пластинки инкубировали при в течение 5 дн и измер ли радиальный рост из тампона.

Степень снижени заболевани во всех изложенных выше испытани х оценивали в сравнении как со степенью снижени заболевани без обработки, так и со степенью снижени заболевани с разбавителем-опрыскиванием согласно следующим критери м:

О - снижение заболевани менее чем

на 50%;

снижение заболевани примерно

на 50-80%;

снижение заболевани более чем

на 80%.

Результаты испытаний приведены в табл. 3.

1 о

II р и м е р 45. Сравнительные испытани фунгицидного действи соединений , получаемых по предлагаемому способу в сравнении с ближайшими аналогами по структуре и действию

Соединение А

ОС1

C-N-CH2-CH2--0-xЈ3 ПС3Н7

Соединение В

сн3

N О

Ct v

N

ff V-C-N-CH-rCHf (HI

i-I ../

nc3H7

Cl

J1

фупг ПЫШНУЮ активность соединений А и В против Pyricul-aria огукае (Ро) Erysiphe graminis (Kg) и Lcptosphae- ria modorum (Ln) сравнивали с активностью соединени примера 1 согласно методам примера 44 (g), (е) и (d), но использу интервал дозировок и шкалу оценок в интервале 0-9, где

0- 0-9% контрол заболевани ; .

1- 10-19% контрол заболевани ; До 9 - 90-100% контрол заболевани .

Результаты испытаний приведены в таблэ 4.

Соединение примера 1 обладает более высокой активностью против Pyri- cularia oryzae (Po), чем соединени А и В, обладает более высокой активностью , чем соединение А против Erysiphe graminis (Eg) и Leptosphaeria nodorum (Ln) и обладает активностью по крайней мере равной активности соединени В против двух последних заболеваний. Представленные сравни- тельные данные демонстрируют необходимый положительный эффект соединений изобретени .

Таким образом, предлагаемые соединени вл ютс перспективными дл соз дани новых высокоэффективных фунгицидов .

Claims

Формула изобретени

Способ получени производных тиазо- ла общей формулы I

Y

35

Q - (СН )м - X - R

4

где R , X и п имеют указанные значени ;

JWSVC N-tZ)m-tCHlV-X R U) 40Q - группа (Z)№NHR4,

|l у Iгде R, та и Z имеют указанные значе- N RT. -ни ;

где R - фенил, замещенный одним замес- Q - группа формулы -O-SO -R., где тителем, выбранным из атома 4- галогензамещенный фенил, при ус- галогена, С -С -алкила, циано- «(Ловии, если Р - атом галогена, то Q - группы, циклогексила и фенила,группа -(, или если Р - груп- фенил, замещенный двум атома-па -NHR2, то Q - группа -D-SC -R., ми галогена, фенил, замещен-и получаемое в результате соединение ный трем заместител ми, выб-формулы I, где Y - кислород, выде- ранными из атомов галогена и JQл ют или его подвергают взаимодейст- нитрогруппы, или нафтил, за-вию с тиатирующим агентом с получе- мещенный атомом галогена;нием целевого продукта, где Y - сера.

Q

5

S

14

К.- водород, (1 -(--алкиа, возможно замещенный метоксигруппой, или С --алкинил;

R,- водород или хлор, С -Сф-алкок- си-, или С4-С 4 алкилтио-, или морфолиногруппа; X - кислород или сера; т О или X - карбонил или ди (С -С -алкокси )метилен; m 1;

Y - кислород или сера; п - целое число от 0 до 3; Z - фени ен,

отличающийс тем, что соединение общей формулы II

W-p

где К3 имеет указанные значени ; Р - атом галогена или группа

-NHR, где R2 имеет указанные значени ,

подвергают взаимодействию с соединением формулы

35

Q - (СН )м - X - R

4

Строение соединений формулы 1

б п ц а 1

Т а б л

и ц а

1

0,1 0,1 0,1

1

0,1

0,5

0,01

0,1

0,5

0,01

0,1

/,3

1,0 8,0

ротив Eg 3,6 8,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0

21

ример 1

0,1

0,25

0,5

1,0

0,1

0,25

0,5

1,0

0,03

0,1

1579458 Продолжение табл.4

22

ротив Ln

. 3,4 4,0 4,0 6,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0