SU157688A1

SU157688A1 -

Info

Publication number: SU157688A1
Application number: SU758292A
Authority: SU

Description

Известел cncci;6 получеши: 2-метпл-4,5-Д11а,1пно.бензтиазола и 2-ме ил-5,7-Д1 аминосензтназола путем гндроллза амикоацетиламинопропзводных бензтиазола.Known cncci; 6 polucheshi: 2-methpl-4,5-D11a, 1pno.benzthiazole and 2-methyl-5,7-D1 aminosenzentnazola by gndrollaz amykoacetylaminopropyroxy benzthiazole.

Однако такой способ сложен (осуществл етс 8-9 стади ми), выходы конечных продуктов .However, this method is complicated (carried out in 8-9 stages), the yields of the final products.

Предлагаемый способ отличаетс тем, что исходные 2-метилтиазоло- (5,4-g)-6eH3-2,1,3-тиодиазол и 2-метилтиазоло-(4,5-§)-бенз-2Л,3-тиодназол получают иутем окислени 4-тиоацетамидобенз-2,1,3-тиодиазола п 5-тиоацетамидобенз-2,1,3-тиодиазола щелочным раствором красной кров ной соли, с последующим расщеплением полученных продуктов двухлористого олова п сол ной кпслоты. Это упрощает процесс;The proposed method is characterized in that starting 2-methylthiazolo- (5,4-g) -6eH3-2,1,3-thiodiazole and 2-methylthiazolo- (4,5-§) -benz-2L, 3-thiodnazole are obtained and oxidation with 4-thioacetamido-benz-2,1,3-thiodiazol and 5-thio-acetamido-benz-2,1,3-thiodiazole with an alkaline solution of the red blood salt, followed by decomposition of the obtained products of tin dichloride and hydrochloric acid. This simplifies the process;

Пример 1. Получение 4-т и о а ц е т а м и и о б е и з-2,1,3-т и одиазола . В трехгорлую колбу емкостью 50 мл, снабженную мещал1чой и обратным холодильником, защищенным хлорхальциевой трубкой, юмещают 1.9 г 4-ацетаминобенз-2,1,3-тиодиазола и 20 мл сухого толуола . К иолученному раствору, нaгpeтo iy на масл ной бане до 110°С, постепенно добавл ют 0.7 г п тисернистого фосфора. Реакционную .массу размещивают при этой температуре еще 30 мин, далее толуоль .Uiii раствор сливают со смолистого осадка и толуол удал ют.Example 1. Getting 4-t and o a cte and m and and about b e and s-2,1,3-t and odiazole. In a three-neck flask with a capacity of 50 ml, equipped with a bifurcation and reflux condenser, protected by a chlorochalcium tube, 1.9 g of 4-acetaminobenz-2,1,3-thiodiazole and 20 ml of dry toluene are placed. To the calcined solution, heat iy in an oil bath of up to 110 ° C, 0.7 g of tetrous phosphorus is gradually added. The reaction mass is placed at this temperature for another 30 minutes, then the toluene. Uiii solution is drained from the gummy precipitate and the toluene is removed.

Получают 1,8 г (90%) 4-тиоацетамидобензтиазола, очищенного растворением в 50мл 8%-ного раствора едкого натра и последующим осаждением (частична нейтрализаци разбавленной сол ной кислотой и нас1)1щение углекислым газом).1.8 g (90%) of 4-thioacetamido-benzothiazole is obtained, purified by dissolving 8 ml of an aqueous solution of caustic soda in 50 ml and subsequent precipitation (partial neutralization with dilute hydrochloric acid and 1) carbon dioxide.

М 157688- 2 -M 157688-2 -

Т. пл. 85-87°С.T. pl. 85-87 ° C.

Найдено, %: N 20,13; 20,31. CsH-NgSa.Found,%: N 20,13; 20.31. CsH-NgSa.

Вычислено N 20,09%.Calculated N 20.09%.

Получение 2-м е т и л т и а з о л о- (5,4-g) -б е н з-2,1,3-т и о д н а з ол а. К охлажденному до 5°С раствору 0,8 г железосинеродистого кали в 10 .мл воды постепенно прибавл ют раствор 0,5 г 4-тиоацетамидобенз2 ,1,3-тиодиазола в 11 мл 4%-ного раствора едкого натра.Preparation of 2 m et t and l t and a z o l o- (5,4-g) -b e n s-2,1,3-t and d d oz ol a. A solution of 0.5 g of 4-thioacetamidobenz2, 1,3-thiodiazole in 11 ml of 4% sodium hydroxide solution is gradually added to a solution of 0.8 g of potassium ferro-sintered potassium in 10 ml of water cooled to 5 ° C.

Реакционную массу перемешивают при этой температуре в течение 1 час; выделившийс осадок отфилг тровывают и высушивают. Получено 0,35 г светло-желтых кристаллов (70% от теоретического).The reaction mass is stirred at this temperature for 1 hour; the precipitate formed is dried and dried. Received 0.35 g of light yellow crystals (70% of theoretical).

Т. пл. 66-167°С (из спирта).T. pl. 66-167 ° C (from alcohol).

Найдено, %: N 20,76; 20,78; S 30,87; 30,54. СзНзЫзЗг.Found,%: N 20.76; 20.78; S 30.87; 30.54. SzNzYzZg.

Вычислено, %: N 20,29; S 30,91.Calculated,%: N 20.29; S 30.91.

Получение д в у с о л н о к i-i с л о и с о л и 2-м е т и л-4,5-д и ам и н о б е н 3 т и а 3 о л а. 1 суспензии 0,7 г 2-метилтпазола- (5,4-g) -бенз2 ,1,3-тиодиазола в 5 мл сол ной кислоты, нагретой до кипени , при перемешивании прибавл ют из капельной воронки раствор 4 г двухлористого олова в 5 мл сол ной кислоты. Затем реакционную массу кип т т в течение 2 час и охлаждают. Выделившийс осадок отфильтровывают и промывают сол ной кислотой. Получают 0,75 г белы.х кристаллов (95% от теоретического).Getting d in l with about noco i-i with l about and with about l and 2-m et and l-4,5-d and am and about 3 h and a 3 about l and. 1 suspension of 0.7 g of 2-methyltpazole- (5,4-g) -benz2, 1,3-thiodiazole in 5 ml of hydrochloric acid heated to boiling; while stirring, a solution of 4 g of tin dichloride in 5 ml of hydrochloric acid. Then the reaction mixture is boiled for 2 hours and cooled. The precipitate formed is filtered and washed with hydrochloric acid. Obtain 0.75 g of white crystals (95% of theoretical).

П р п мер 2. По л у ч е н е 5-т и о а ц е т а м и д о-2,1,3-т и о д и азола . К раствору 0,95 г 5-ацетамидобенз-2,1,3-тиодпазола в 20 мл сухого ксилола, нагретому до 145-150°С, постепенно прибавл ют 0,4 г п тисернистого фосфора и реакционную массу нагревают 20 мин. После отделени ксилольного раствора от смолистого осадка и удалени ксилола отгонкой получают 1 г (97%) вещества, очиш;енного растворением в 25 мл 8%-ного раствора едкого натра и осаждением частичной нейтрализацией разбавленной сол ной кислотой при пропускании углекислого газа.Measure 2. For l u c e 5 – t and o a cettam and d about –2,1,3-t and a d and azole. To a solution of 0.95 g of 5-acetamido-benzene-2,1,3-thiodpazole in 20 ml of dry xylene, heated to 145-150 ° C, 0.4 g of n-colored phosphorous phosphorus is gradually added and the reaction mass is heated for 20 minutes. After separating the xylene solution from the resinous precipitate and removing the xylene by distillation, 1 g (97%) of the substance is obtained, which is purified by dissolving in 25 ml of 8% sodium hydroxide solution and precipitated by partial neutralization with dilute hydrochloric acid by passing carbon dioxide.

После высушивани т. пл. 153-154°С. Найдено, %: N 19,68; 19,68,After drying t. Pl. 153-154 ° C. Found,%: N 19.68; 19.68,

CsHzNgSo.CsHzNgSo.

Вычислено, %: N 20,09.Calculated,%: N 20.09.

П о л у ч е ни е 2-м ет и л т и а з о л o-(4,5-g)-6 е н з-2,1,3-т и о д п а з ол а. К охлажденному до 5°С раствору 0,8 г железосинеродистого кали в 10 мл воды постепенно прибавл ют раствор 0,5 г 5-тиоацетамидобенз2 ,1,3-тиодиазола в 11 мл 4%-иого раствора едкого натра.P o luche e 2-m et and lt and a-z o l o- (4,5-g) -6 e n s-2,1,3-t and d d p a z ol a . A solution of 0.5 g of 5-thioacetamidobenz2, 1,3-thiadiazole and 11 ml of 4% sodium hydroxide solution is gradually added to a solution of 0.8 g of potassium ferro-sintered potassium in 10 ml of water cooled to 5 ° C.

После перемешивани в течение 1 час выделившийс осадок отфильтровывают и высушивают. Получают 0,31 г (63%) белых кристаллов .After stirring for 1 hour, the separated precipitate is filtered off and dried. Obtain 0.31 g (63%) of white crystals.

Т, пл, 138-139°С (из спирта).T, pl, 138-139 ° C (from alcohol).

Найдено, %: N 20,62; 20,71; S 30,31; 30,46. CsHsNaSa.Found,%: N 20.62; 20.71; S 30.31; 30.46. CsHsNaSa.

Вычислено, %; N 20,29; S 30,91.Calculated,%; N 20.29; S 30.91.

Получение т р и с о л н о к и с л о и соли 2-м е т и л-6,7-д па м ин о бензти а 30 л а. К сусиензии из 0,7 г 2-мeтилтиaзoлo-(4,5-g)бенз-2 ,1,3-тиодиазола в 5 ли сол ной кислоты, нагретой до кипени , прибавл ют при перемешивании раствор 4 г двухлористого олова в 5 мл сол ной кислоты. После 2 час кип чени и охлаждени выделившийс осадок отфильтровывают и промывают разбавленной сол ной кислотой . Получают 0,76 г (95,5%) белых кристаллов.Preparation of salt and salt of 2 m e t and l-6,7-d pa m in about benz a and 30 l a. To a suspension of 0.7 g of 2-methylthiazolo- (4,5-g) benz-2, 1,3-thiodiazole in 5 liters of hydrochloric acid heated to boiling, a solution of 4 g of tin dichloride in 5 ml is added with stirring hydrochloric acid. After 2 hours of boiling and cooling, the separated precipitate is filtered and washed with dilute hydrochloric acid. 0.76 g (95.5%) of white crystals are obtained.

Найдено, %: Cl 37,09; 37,43.Found,%: Cl 37.09; 37.43.

CgHijClsNsS. Вычислено, %: Cl 36,94.CgHijClsNsS. Calculated,%: Cl 36.94.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени 2-метил-4,5-днам1шобензт11азола и 2-мет11л-6,7-д11аминобензтиазола , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, исходные 2-метилт1 азоло-(5,4-§)-бенз-2,1,3-тиод 1азол и 2-мстилтнaзoлo- (4,5-g)-бeнз-2,l,3-тиoдиaзoл получают окислением щелочным pacjBopoM красной кров ной соли 4-тиоацетамндобенз-2,1,3-тиодназола и 5-тиоацетамидобенз-2,1,3-тиодиазола с последующим расщеплением полученных продуктов смесью двуххлорнстого олова и сол ной кислоты .The method of obtaining 2-methyl-4,5-dnam1 shobenzt11azola and 2-meth11l-6,7-d11aminobenzthiazole, characterized in that, in order to simplify the process, the initial 2-methylt1 azolo- (5,4-§) benz-2, 1,3-Thiod 1azol and 2-Mstiltnazolo- (4,5-g) -Benz-2, 1, 3-thiodiazol is obtained by oxidation with 4-thioacetamidebenz-2,1,3-thiodnazole and 5- thioacetamido-benz-2,1,3-thiodiazole, followed by splitting the resulting products with a mixture of dichlorine tin and hydrochloric acid.

- 3 15/688- 3 15/688