SU1551243A3 - Способ одновременного получени нитрилов жирных кислот и глицерина - Google Patents
Способ одновременного получени нитрилов жирных кислот и глицерина Download PDFInfo
- Publication number
- SU1551243A3 SU1551243A3 SU874203696A SU4203696A SU1551243A3 SU 1551243 A3 SU1551243 A3 SU 1551243A3 SU 874203696 A SU874203696 A SU 874203696A SU 4203696 A SU4203696 A SU 4203696A SU 1551243 A3 SU1551243 A3 SU 1551243A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- fatty acid
- reactor
- nitrile
- glycerol
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/22—Trihydroxylic alcohols, e.g. glycerol
- C07C31/225—Glycerol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/22—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of ammonia with carboxylic acids with replacement of carboxyl groups by cyano groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к одновременному получению нитрилов жирных кислот и глицерина. Цель - повышение чистоты целевых продуктов. Получение ведут путем реакции в реакторе глицеридов с аммиаком в количестве 400 - 800 л/кг глицерина в 1 ч при 230 - 260°С в присутствии 2 - 5 мас.% катализатора - солей ZN, PB, CD, CO или FE насыщенной или ненасыщенной алифатической монокарбоновой кислоты или моноалкилбензол-, нафталинмоно-, алканмоносульфокислоты или диорганоолова (4+) - бис-сульфоната, на основной стадии, вывода из реактора образованной смеси продуктов, состо щей, в основном, из воды, глицерина и содержащего жирную кислоту и амид жирной кислоты нитрила жирной кислоты до тех пор, пока в этой смеси не останетс практически глицерина, конденсации смеси продуктов и разделени на нижнюю фазу глицерина и верхнюю фазу нитрила жирной кислоты, возврата последней обратно в реактор и осуществлени дополнительной обработки 15 - 100 л аммиака на 1 кг всего имеющегос в реакторе нитрила жирной кислоты, содержащего жирную кислоту и ее амид, в 1 ч при 275 - 300°С в присутствии катализатора основной стадии до тех пор, пока вс жирна кислота и амид жирной кислоты не преврат тс в нитрил жирной кислоты. Возврат верхней фазы осуществл ют во врем превращени глицерина, при этом соединительный трубопровод от реактора к конденсационному устройству нагревают до температуры, при которой ведут превращение глицерида, и дополнительную обработку аммиаком начинают как только практически заканчиваетс превращение глицерина. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относитс к одновременному получению нитрилов жирных кислот и глицерина из глицеридов: растительных или животных жиров, или масел, или трикаприлина, или три- стеарина, или глицеринмонолуарата, или глицеринмоноолеата.
Цель изобретени - повышение частоты целевых продуктов.
Согласно способу одновременного получени нитрилов жирных кислот и глицерина путем взаимодействи в реакторе глицеридов с аммиаком в количестве 400-800 л/кг глицерина в 1 ч при 235 2бО°С в присутствии мае. 5 катализатора - солей Zn, Pb, Cd, Со или Fe насыщенной или ненасыщенной алифатической монокарбоновой кислоть.
или моноалкилбензол-,, нафталинмоно- , алканмоносульфокислоты или диоргано- олова (IV) - бис-сульфоната на основной стадии, вывода из эеактора обра- зованной смеси продуктов, состо щей в основном из воды, глицерина и содержащего жирную кислоту и амид жирной кислоты нитрила жионой кислоты, до тех пор, пока в этой смеси не ос- танетс практически глицерина, конденсации смеси продуктов л разделении на нижнюю фазу глицерина л верхнюю фазу нитрила жирной кисготы, возврата последней в реактор и дополнительной об- работки л аммиака на 1 кг всего имеющегос в реакторе нитрила жирной кислоты, содержащего жирную кислоту и ее амид, в 1 ч при 275 300°С в присутствии кат алиЗсЗ тора основной стадии до тех пор, пока вс жирна кислота и амид жирной кислоты не преврат тс в нитрил жирной кислоты, возврат верхней фазы осуществл ют во врем превращени глицерида, при этом соединительный трубопровод от реактора к конденсационному устройству нагревают до температуры, при которой осуществл ют превращение глицерина, и дополнительную обработку аммиаком начинают как только заканчиваетс , превращение глицеридч. Возврат верхней фазы осуществл ют непрерывно.
Пример К В этом примере сырой нитрил жирной киспоты ао врем превращени глицорида возвращают непрерывно обратно в реакцию
В реактор загрунают 500 г жира туши животного (число омылени 185, кислотное число 13,9) и 10 г цинкдо- децилбензолсульфоната в качестве катализатора (это 3 мас.% катализатора в пересчете на жир или глицерид). Реактор объема 700 мп снабжен нагреватель
„
ным устройством подогревани содержимого до температуры реакции, мешалкой дл перемешивани содержимого, внутренним термометром дл установлени насто щей температуры и газовым трубопроводом дл потока аммиака. Реак- ,тор соединен с охлаждающей колонной , (конденсатором), котора расположена выше реактора и сбоку от него. Трубопровод из верхней части реактора в нижнюю часть охлаждающей колонны снабжен электронагревом. Основание охлаж- дающей колонны соединено с цилиндрическим сосудом объемом 100 мл дл приема и осажде и сконденсированных ком 0
5
понентов фаз. От сосуда, который вл етс сборником, идет трубопровод к реактору. Этот трубопровод идет от верхней части сборника к верхней части реактора и расположен с наклоном к реактору так, чтобы был поток от сборника к реактору.
Во врем подогревани реактор промывают азотом. При 150°С азот замен ют газообразным аммиаком, который подают ча циркул цию в количестве 600 л аммиака на 1 кг жира туши животного (внутренний жир убойного скота), в 1 ч. Реактор и тем самым содержимое реактора нагревают до 230°С (начало превращени глицерида или основна реакци ) и поддерживают эту температуру Зч. Во врем реакции непрерывно добавл ют свежий газообразный аммиак , чтобы сохранить указанные 600 л аммиака. После 3 ч реакционного времени повышают температуру в течение 1,5 ч с 230 до 260°С, Температуру 2би С поддерживают 30 мин. По прошествии этого времени (это 5 ч реакции) в выведенной смеси продуктов практически больше не содержитс глицерина , что показывав конец превращени введенного жира убойного скота с аммиаком (конец превращени глицерида или конец основной реакции). Во врем превращени глицерида, которое начинаетс при 230°С, образованную смесь продуктов, состо щую в основном из глицерина, сырого нитрила жирной кислоты и воды, с избыточным потоком аммиака вывод т через нагретый сначала до 230°С и затем до 2бО°С
40
45
соединительный трубопровод от реактора к охлаждающей колонке (при этом достигают того., что конденсаци глицерида в этом трубопроводе и тем самым возврат глицерина в реактор исключены ) . Обе компоненты,, глицерин и сырой нитрил жирной кислоты (последний содержит около 2 мас.% жирной кислоты и 3 мас.% амида жирной кислоты ), практически полностью конденсируютс в охлаждающей колонне и собираютс в сборнике при осаждении ,. нижней фазы глицерина и верхней фазы сырого нитрила жирной кислоты. Аммиак и в основном вс вода выход т из охлаждающей колонны в газообразной форме (аммиак после отделени воды снова возвращают обратно в реактор). Температуру сборника и тем самым его содержимого поддерживают равном 15CfC,
50
в результате чего удал ют еще имеющиес в случае необходимости остаточную воду и растворенный аммиак. Фазу глицерина при помощи магнитной мешалки поддерживают в движении, чтобы ускорить и завершить удаление аммиака.
Сборник емкостью 100 мл через - 30 мин реакционного времени наполн ют 90 мл до места начала соединитель-- ютс в нитрил жирной кислоты. Чистый, ного трубопровода к реактору (т.е. до одержэщий только еще катализатор, ,
единительном трубопроводе и поступает обратно в реактор (сборник к началу дополнительной реакции отдел ют от ре аюооа и от охлаждающей колонны, так- как он больше не требуетс ). После названного времени реакции (1,5 ц) преобразуемые компоненты (жирна кислота и амид жирной кислоты) превращаперелива ,). За это врем вывод т около 15% об, глицерина плюс сырого нитрила жирной кислоты, в пересчете на ожидгемое общее количество глицерина и сырого нитрила жирной кислоты (90 мл состо т из 8 мл глицерина и 8 мл гыпьго нитрила жирчой кислоты). После наполнени сборника начинаетс принудительный обратный поток ct poro нит- 20 рила жирной кислоты через соединительный трубопровод, в реактор. Следованитрил жирной кислоты отбирают из ре- актора и освобождают на стадии перегонки от катализатора.
Получены следующие результаты 38 мл (kS г) глицерина, это 90 мае,/ от теории, причем глицерин практииес- ки свободен от воды, жирной кислоты, амида жирной кислоты и нитрила жирной кислоты и, следовательно, без кг кой - либо дальнейшей операции очистки пред ставл ет уже чистый глицерин; 533 мл ( j.f г) нитрила жирной кислоты, это 95 мае.% от теории. Полученный нитрил
тельно
еперь непоерывно возвращают
в реакцию такое же количество сырого
ютс в нитрил жирной кислоты. Чистый, одержэщий только еще катализатор, ,
единительном трубопроводе и поступает обратно в реактор (сборник к началу дополнительной реакции отдел ют от ре аюооа и от охлаждающей колонны, так- как он больше не требуетс ). После названного времени реакции (1,5 ц) преобразуемые компоненты (жирна кислота и амид жирной кислоты) превращанитрил жирной кислоты отбирают из ре- актора и освобождают на стадии перегонки от катализатора.
Получены следующие результаты 38 мл (kS г) глицерина, это 90 мае,/ от теории, причем глицерин практииес- ки свободен от воды, жирной кислоты, амида жирной кислоты и нитрила жирной кислоты и, следовательно, без кг кой - либо дальнейшей операции очистки представл ет уже чистый глицерин; 533 мл ( j.f г) нитрила жирной кислоты, это 95 мае.% от теории. Полученный нитрил
30
35
40
нитрила жирной кислоты, которое обра- 25 жирчой кислоты свободен от глицерина зуетс во врем превращени жира с аммиаком и выводитс с потоком аммиака вместе с глицерином и реакционной водой (соединительный трубопровод от сборника к реактору нагревают до температуры , соответствующей температуре реакции, чтобы избежать охлаждени обратного потока через соединительный трубопровод и возможного ох- лаждени в реакторе). После окончани превращени глицерина, т,е„ после 5 ч реакционного времени, искомый глицерин вывод т из сбооника. Наход щеес в сборнике количество сырого нитрила жирной кислоты подают в реактор (это количество сырого нитрила жирной кислоты по сравнению со всем количеством сырого нитрила жирной кислоты очень небольшое). Температуру реактора, в котором находитс все количество сырого нитрила жирной кислоты, повышают до ЗОП С, и поток аммиака сокращают до 100 л аммиака на 1 кг сырого нитрила жирной кислоты в 1 ч. Эти услови (т.е. услови дополнительной реакции ) поддерживают в течение 1,5 ч. Образованную в дополнительной реакции реакционную воду вывод т с избыточ- i ным потоком аммиака через необогретый теперь соединительный трубопровод и охлаждающую колонну. Несмотр на небольшой поток аммиака, унесенный с ним при случае нитрил жирной кислоты, конденсируетс уже в необогретом сои воды и содержит только еще 0,25 мае. амида жирной кислоты и 0,2 мае.о жирной кислоты.
П Р и м е р 2., 8 этом прммерс сырой и/,тоил жирной кислоты во врем превращени глицерид периодически возвращают в реакцию,
Пример осуществл ют с такими же компонентами и при таких же услови х реакции, как в примере 1, с тем отличием , что образованный и удаленный во врем превращени глицерида сырой нитрил жирной кислоты возвращают в реакцию не непрерывно, а част ми.
/ ,л этой цели примененную в примере 1 аппаратуру измен ют таким образом , что сборник имеет емкость 200 мл. соединительный трубопровод от сборника к реактору устанавливают не в верх ней части сборника, а в его нижней части,, и сборник имеет, кроме того, запорное устройство.
СбЪрник заполн ют до перелива (от начала превращени глицерида до этого момента проходит 15 мин и выведено и осаждено в сборнике около 5 мл гги:,е рина и около 40 мл сырого нитрила жир ной кислоты, т.е. 8 об.% от ожидаемого количества глицерина плюс сырого 55 нитрила жирной кислоты), около 30 мин поддерживают принудительный обратный поток сырого нитрила жирной кислогы, затем обратный поток прерывают при помощи названного запорного устройст45
50
0
5
0
5 жирчой кислоты свободен от глицерина
и воды и содержит только еще 0,25 мае.S амида жирной кислоты и 0,2 мае.о жирной кислоты.
П Р и м е р 2., 8 этом прммерс сырой и/,тоил жирной кислоты во врем превращени глицерид периодически возвращают в реакцию,
Пример осуществл ют с такими же компонентами и при таких же услови х реакции, как в примере 1, с тем отличием , что образованный и удаленный во врем превращени глицерида сырой нитрил жирной кислоты возвращают в реакцию не непрерывно, а част ми.
/ ,л этой цели примененную в примере 1 аппаратуру измен ют таким образом , что сборник имеет емкость 200 мл. соединительный трубопровод от сборника к реактору устанавливают не в верхней части сборника, а в его нижней части,, и сборник имеет, кроме того, запорное устройство.
СбЪрник заполн ют до перелива (от начала превращени глицерида до этого момента проходит 15 мин и выведено и осаждено в сборнике около 5 мл гги:,е рина и около 40 мл сырого нитрила жирной кислоты, т.е. 8 об.% от ожидаемого количества глицерина плюс сырого 5 нитрила жирной кислоты), около 30 мин поддерживают принудительный обратный поток сырого нитрила жирной кислогы, затем обратный поток прерывают при помощи названного запорного устройст5
0
ва, так что в сборнике ,обираетс сырой нитрил жирней кис тоты, Через 15 мин собирают около ) мл сырого нитрила жирной кислоты ч направл ют обратно s реактор (дос /руют) открыванием запорного устройства ьа Ч мин, после чего запорное устройс о снова закрывают дл на капли вани такого же количества сырого нитрида жионой кис- .Q лоты. Описанный процесс накапливани и периодического (част ми) отвода сырого нитрила жирной кислоты чо конца превращени глицеригм, достигаетс через 5 ч повтор ют ;ще 9 раз. Да- лее действуют, как в поммере 1.
Получено: 38 мл (Ь г) глицепина, это 9U мае./, от теории, поищем глицерин практически свободен ог воды.
ЖИРНОЙ КИСЛОТЫ, ЧМИДа HlpHO.1 КИСЛОГо
20
и нитрила жирной кислсп и, следовательно , Ь ез какой-п / бс t аль ейшей операции очистю- поедет- вл е г уже чистый глицерин; 533 - f (2c г) нитрила лирной кислоты, это S5 мае./ о г 25 теории. Полученный нитсфл жирной кислоты свободен от -пицерита воды и содерхиг еще только 0,2 нас. , ° аиидо
ЖИРНОЙ КИСПОТЫ И 0,2 МЈС . ИрНО КИС
лоты.ЗС
Примененный е примера I и 2 кир туш мивотного предстзьп гt смеси в основном из XIHDO ooraToio скота, CHI- оаньего сала, :сонного и костного жира.
II р и м е р fc, 3 7 - п ущес 1 вл ю г аналогично призеру t и э с другими глицеридами, кэт ализгп орами , количествами аммиака (ХЬ-, , i смп:;рат урами и/или временами реакции, Иихс указа- /1П ны, в частности оги Вс. иан ы и ре зультаты гримеров (рее троцентныс данные представл ют ма,:овые проценты; из двух чисел, которые приведено в скобках после примененного глицо- рида, первое число ознаjaeT число омылени , а второе ьисл: кислотное число; данные в процен чх после катализатора обозначаю ввзтенное количество катализатора).
Пример 3- Технический гов жий жир (186; 12,6); n-доде 1илс;/льфонат свинца, З-о, 01) л Шэ во втем превращени глицерита и 1 UO л N1 во вре м дополнительной реакции; температу15Я Зз
кислоть 93 j с JS13 - амида ,й кислоты и 0,1Ј% жирной кислоты,
fl р и м е р k. Пищевой жир (190: 2, -); n-окгадецилсульфонат кадми , 2л; 800 л N11 з во врем превращени
35
50
55
глицерида и 100 л N113 во воем дополнительной релкдии: гемпеоат/ра реакции при превращении глицерида 2JJ С, 3 и, noB-tjenne до 2бО°С з течение 1 , ч (5° з 1 S мин), i y- p. i peak,(чи при дополнительной оеа-сции ЗОи О, ,3 и. Результат: вы/сд ггице- ринл 914, аыход нитриле жио-юй - исло- Toi УЬ о о менее чем 0,1 амида мирной кислоты и менее чем 0,1 жирной кис поты.
П р и м е р 5. С аи иной ж/ip (124; 11,7) v-окгансульфонат коба.чьта, k%, чОО л врем превращени лице оида и 1Ь л NfiI3 во врем допоп итель- ной реакции; температура реакции при превращени глицерида 230°С, 3 ч, затем повышение до 2ЬО°С в те-ение 1 ч ( j С за 15 мин), температура пои дополнительной реакции 2/5 С, 2 ч„ °е- зультат , выход глицеоина , выход нитрила жир-ти кислогы 9 с 0,22- aru да wnpt-ол кислоты и 0,20-3 жирной ч слоты,
П р и мер 6. Подсолнеч,-.ое масло ( 0,8); железо (II) -n-бутилнаф га- лиiicульфонат , 5%; А00 л N11 вс вре- превра1 (ени глицерида и 50 л N113 во врем дополнительной реакции; тем- лепатура реакции при превращение гли- ,ерида 2чО°С, t ч и при дополнительном реакции 3-Ul)° i , ,b м. Результат; г; ицерина 87%i выход чмтрилз жьрнои кислоты 91% с 0}20 амида мирной кислоты и 0,15% жирной кислотн.
Пример. Соевое мае по t 203; 0,5); ди-п-октилолово (IV)-бис-(толу- о. сульфонат) , 2%; 800 врем : реваашенил глицерида :--, 50 л N11, во врем дополнительной реаклии, температура реакции, как в примере 5« Результат: выход глицерина 89, ыход нитрила жирной кислоты с 0,18/; амида жирной кислоты и 0,10-;; жирной кислоть:,
Примеры 8- 13. Осуществл ют аналогично примеру 2, чо с другими глицеридамиs катализаторами,количествами аммиака (NHj), температурами и/или временами реакции. Ниже указаны , в частности, эти вариации и результаты примеров (все процентные Г,иные представл ют массовые проценра реакции при превращении глицериаз 2ЬО С, 3 ч и при дополнительной pea к ции 28U°C, 1 , ii ч о Результат: выход глицерина 86%s выход нитриле жирно
глицерида и 100 л N113 во воем дополнительной релкдии: гемпеоат/ра реакции при превращении глицерида 2JJ С, 3 и, noB-tjenne до 2бО°С з течение 1 , ч (5° з 1 S мин), i y- p. i peak,(чи при дополнительной оеа-сции ЗОи О, ,3 и. Результат: вы/сд ггице- ринл 914, аыход нитриле жио-юй - исло- Toi УЬ о о менее чем 0,1 амида мирной кислоты и менее чем 0,1 жирной кис поты.
П р и м е р 5. С аи иной ж/ip (124; 11,7) v-окгансульфонат коба.чьта, k%, чОО л врем превращени лице оида и 1Ь л NfiI3 во врем допоп итель- ной реакции; температура реакции при превращени глицерида 230°С, 3 ч, затем повышение до 2ЬО°С в те-ение 1 ч ( j С за 15 мин), температура пои до5
С
1П
5
50
55
полнительной реакции 2/5 С, 2 ч„ °е- зультат , выход глицеоина , выход нитрила жир-ти кислогы 9 с 0,22- aru да wnpt-ол кислоты и 0,20-3 жирной ч слоты,
П р и мер 6. Подсолнеч,-.ое масло ( 0,8); железо (II) -n-бутилнаф га- лиiicульфонат , 5%; А00 л N11 вс вре- превра1 (ени глицерида и 50 л N113 во врем дополнительной реакции; тем- лепатура реакции при превращение гли- ,ерида 2чО°С, t ч и при дополнительном реакции 3-Ul)° i , ,b м. Результат; г; ицерина 87%i выход чмтрилз жьрнои кислоты 91% с 0}20 амида мирной кислоты и 0,15% жирной кислотн.
Пример. Соевое мае по t 203; 0,5); ди-п-октилолово (IV)-бис-(толу- о. сульфонат) , 2%; 800 врем : реваашенил глицерида :--, 50 л N11, во врем дополнительной реаклии, температура реакции, как в примере 5« Результат: выход глицерина 89, ыход нитрила жирной кислоты с 0,18/; амида жирной кислоты и 0,10-;; жирной кислоть:,
Примеры 8- 13. Осуществл ют аналогично примеру 2, чо с другими глицеридамиs катализаторами,количествами аммиака (NHj), температурами и/или временами реакции. Ниже указаны , в частности, эти вариации и результаты примеров (все процентные Г,иные представл ют массовые проценты; из двух чисел, которые приведены в скобках после примененного глицери- да, первое означает число омылени , а второе - кислотное число; данные в процентах после катализатора обозначают введенное количество катализа тора).
И р и м е р 8. Пальмовое масло
(202; 0,7); цинк-С,5/СГз-алкансульфонат чую же температурную программу сохра- 3%; 400 л NHj во врем превращени н ют в примерах 1 и 2). Результат: глицерида и 15л МЦ во врем допол- - выхол глицерина 93%, выход нитрила
нительнои реакции; температура реакции , как в примере $ Результат: вы- . ход глицеоина 92%, выход нитрила жир-j ной кислоты 95% с 0,28% амида жирной кислоты и С,23% жирной кислоты.
П р и м е р 9. Кокосовое масло (240; 1,8); соль свинца жирной кислоты сала, 5%; 600 л NH3 во врем прев-тп количествами аммиака, температурами
ращени глицерида и 10U л NH, во врем дополнительной реакции; температура реакции, как в примере 6, Результат: выход глицерина 84%, выход нитрила жирной кислоты 9 с 0,24% амида жирной кислоты и 0315% жирной кислоты
Пример 10. Касторовое масло (173; 1,8); кадмий - метилбензол (той/или временами реакции.Ниже указа- нь. ги вариации и результаты приме- POR (указанные в примерах примечани аейстемтельны и здесь). 25При мер 14. Глииеринтрикаприлат или трикаприлин (159; 2,8); ди-п -октчдецилопово (IV)-бис-(п-октадецил- с пьОонат)5 4х; количества перат ра реакции, как в примере 4
NHj ,1 темлуол )сульфонат, У/,; 800 л NH3 во вре-30 Результат; выход глицерина 89%, выход
м превращени глицерида и 50 мл NH3 во врем дополнительной реакции; температура реакции, как в примере 3. Результат: выход глицерина 74%, выход нитрила жирной кислоты 65% с 0,20% амида жирной кислоты и 0,18% жирной кислоты.
Пример 11 о Сурепное масло (167; 1,8); гг-додецилнафталинсульфо- нат кобальта, 4%; 600 л ХНЭ во врем превращени глицерида и 50 л ХН3 во врем дополнительной реакции; температура реакции, как в примере 6, Результат: выход глицерина 89%, выход нитрила жирной кислоты 91% с 0,16% амида жирной кислоты и 0,12% жирной кислоты.
П р и м е р 12. Китовый жир (189; 6,3); гексилбензолсульфонат железа, 4%; 400 л NH3 во врем превращени глицерида и 50 л NH3 во врем дополнительной реакции; температура реакции , как в примере 3. Результат: выход глицерина 83%, выход нитрила жирной кислоты 86% с 0,27% амида жирной кислоты и 0,23% жирной кислоты,
П р и м е р 13. Технический гов жий жир (186; 12,6): ди-п-бутил-оло- во (IV)-бис-(п-додецилбензолсульфо35
НМГрил МИРНОЙ КИСЛОТЫ 44% С 0,18%
хррнэй кислоты и 0,12% жирной
КИСЛО Ь .
Пример 5. Глицеринтристеарат иги грнстеарин (187; 6,7), дифенилоло40
во ( -бис - (-1 октилсул ьфонат) , 2%; oOU л ХН3 во врем превращени гли- иеоида и 50 л КНЭ во врем дополнительной реакции, температура реакции, как в поимере 3- Результат: выход глицерина 92%, выход .нитрила жирной кислоты 95% с 0,17% амида жирной кислоты v O8 i4% жирной кислоты,
П р и м е р 16. Глицеринмонолаурат 45 0 /8: 3;8); дифенилолово (iv)-onc-(n- -гексадицилсульфонат), 3%5 800 л NH$ во врем превращени глицерида и 15л NH3 во врем дополнительной реакции; температура реакции „ как в примере 6. Результат; выход глицерина 92%, выход нитрила жирной кислоты 94% с 0,19% амида жирной кислоты и 0,12% жирной кислоть:.
Пример 1/« Глицеринмоноолеат (172; 4,6); дифенилолово (IV)-бис-(фе- килсульфонат), 2%; 400 л NHa во врем превращэни глицерида и 100 л NH3 во прем дополнительной реакции; температура реакции, как в примере 1. Ре50
55
нат), 2%; 800 л NH3 во врем превращени глицерида и 100 л NH3 во врем дополнительной реакции. Температура реакции при превращении глицерида 230 С 3 ч; затем повышение до 260 С в течение 1,5 ч (5°С за 1Ь мин) и 0,5 u при 2бО°С, температура при дополнительной реакции 300°С, 1,5ч (такирной кислоты 96% с 0,14% амида жирной кислоты.
1 р и м е р ы 14-17. Осуществл ют аналогично примеру 1, но с моно- или триглицерндами в качестве глицерида, с диорганоолово-(IV)-бис-сульфонатами в качестве катализаторов и с другими
количествами аммиака, температурами
й/или временами реакции.Ниже указа- нь. ги вариации и результаты приме- POR (указанные в примерах примечани аейстемтельны и здесь). При мер 14. Глииеринтрикаприлат или трикаприлин (159; 2,8); ди-п -октчдецилопово (IV)-бис-(п-октадецил- с пьОонат)5 4х; количества перат ра реакции, как в примере 4
NHj ,1 темРезультат; выход глицерина 89%, выход
НМГрил МИРНОЙ КИСЛОТЫ 44% С 0,18%
хррнэй кислоты и 0,12% жирной
КИСЛО Ь .
Пример 5. Глицеринтристеарат иги грнстеарин (187; 6,7), дифенилоло
во ( -бис - (-1 октилсул ьфонат) , 2%; oOU л ХН3 во врем превращени гли- иеоида и 50 л КНЭ во врем дополнительной реакции, температура реакции, как в поимере 3- Результат: выход глицерина 92%, выход .нитрила жирной кислоты 95% с 0,17% амида жирной кислоты v O8 i4% жирной кислоты,
П р и м е р 16. Глицеринмонолаурат 0 /8: 3;8); дифенилолово (iv)-onc-(n- -гексадицилсульфонат), 3%5 800 л NH$ во врем превращени глицерида и 15л NH3 во врем дополнительной реакции; температура реакции „ как в примере 6. Результат; выход глицерина 92%, выход нитрила жирной кислоты 94% с 0,19% амида жирной кислоты и 0,12% жирной кислоть:.
Пример 1/« Глицеринмоноолеат (172; 4,6); дифенилолово (IV)-бис-(фе- килсульфонат), 2%; 400 л NHa во врем превращэни глицерида и 100 л NH3 во прем дополнительной реакции; температура реакции, как в примере 1. Ре
1 I1Ь
зультат: выход гтицерича 90/ выход нитрила жирной кислоты П с О, змида жирной кислоты и 0, жирной кислоты,
П р и м е р 13. При выполнении при мен ют указанные ниже кчт ализаторы, причем в остальном кажцьи раз осуществл ют пример 1 , Катализаторы: нап- рилат цинка, стеараг цинка, эрукааг цинка, свинец-2-мегилбеьзоатs цинк-j
-п-додецилбензоат. кадмии 2-метилнаф- тоат, цинк перфторгексаьсульйонат, кобальт-2-окси-п додеканс ульйюнат и смесь из 1 мас„/з цинн-п-додечилбензол сульфоната и 1 мае. /, кагмийтопуол- сульфоната.
Результат: выходы глщерима 82 - 96 мае. j, ныходы ни т рил з «ирной кисж - ты 8Э-У6 масД с (}, мс.°/, аг.и- да жирной число г ы и 0,11-0,20 мае,/; жирной кислоты„
В таблиде приведены результаты примера 1Й дл кажпого i- cnor ьзуемо - го ката низаioca
Предложенный способ гозвсл ет в сравнении с известным полума.ь в поо- иессе без кои-либо дог олни ельноч
ОЧИСТКИ С ВИСОК-iM ВЬКСДОМ ЧИСТЫЙ ГЛИ
церин, свободный от веди, ж1-оной кислоты , амидт мирной кислогь и нитрила жирной кюпоты, а также получать ни f РИЛ ЖИРНОЙ КИСЛОТЫ, СРОбпдНЫИ ГЛИЦ
рин и воду, со.теажащи / огько 0,1 0,28 мае э а мил ч «ирно:/ /сг ты и 0,1-0,23 мае,54 хио- ой июлоти.
Claims (1)
1.Способ одчозремен сн о получени нитрилов жирных кислот м глииерина из глицеридов путем взаимодействи в реакторе растительных v 1и жизотных жиров, или масел, или т)икапаилина, или тристеарина, или глицеринмонол арата, или гл- церинмоиоолеа i э в качестве глицеоидов с аммиаком в количестве VJU-8U) г/кг i тицер да в
1ч при 23U- 60C L в npf ую вии
2- Ь мас.% катализа rop.i - солей
0
0
п
Зэ
«40
45
5С
лП. Ь , ((I, Со или It JTCbin нчси или ненас ыи(РНиой алифа1 л сск JH мо- нсггфЬоиовои или мошзалкиг (ензол-, иафТс.линмоно- / лка 1монос ль- Фокислогы ипи и р (К / -о-т- г у/ ьфона га ча основной мд- и IPO- да из реактора через (.оедине ныи г лочденсационным устроисгвог Р) ро- вод образованней смеси D TVK-ов,ссс- о и1,ей ч основном из одь пмцср г т и с пдержгшсг о жирную / и амид жионой кислоты нитрит жир с л TSI до тех пор, пока в о )t- останетс практически i денса (ии смеси прод,ктоа s иионном устрпйсгре и оатг| г iborpesaefCM сборник0 и1 о/- гли етина i- н тр га кислоть , содерж П1,ую ир- о к TV и омид жирно кислгп , возврате вер чей гЬазы ч оеак пр , дополз итепо- ной обработки л а киаит ча i кг имеющегос в рст с с согдрж - цего жирную кислоту и м pi-о , ни рига жирноГ в и пои 2/Ь F npi/rcyi г ЕЙ;/ атализа- ооа смовнои до тз roos -око зсс кирна кисло, а и а г д нг и кис- поты не преврат тс -, ы-прил ьиочси киспо.ы, о г л и ч а о ц i-i и с г TJM, что, с целью повышени чис отш целевых продуктов, соедини т с г- ьиГ трубо- привод от реактооа к конде сационнсму у тооиству во pceoai ени -n-i- цсрида нагревают до тег псратуры5 roi- которой осуществл ют тспстнечле ерида, и г оврат верхне- из сборника в реактор с у1 ствл & & врем пречрацеии г/миегидт, а иигельную ofра5о ку ммиакс нпчинз - it, как топько пра к;/1ч с ч.-- ича- преьр Ниение .
/ . Сносе по п. , ттл lO И и г i i , что во:глт вер 1п ь реактор осуи,ес ,а , p- -cLbi3- но, причем пьведениее RO spc .рев- р-|цени ли церида за ед| н/и, егзт количество верхней з эеактор за ту е ед/и ц .pei и в том же количестве.
Zn-каприлат89
Zn-стеарат92
Zn-эрукаат92
Pb-2-метилбензоат86
Zn-j-додецилбензоат88
Cd-2-метилнафтоат82
Хп-перфторгексансульфонат9 Со-2-гидрокси-н-додекансульфонат93 Смесь из 1 мас.% н-доде- цилбензолсульфоната и 1 мас.% Cd-толуолсуль- фоната « 96
93 9 93 92 9 89 96
9
96
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19863639857 DE3639857A1 (de) | 1986-11-21 | 1986-11-21 | Verfahren zur herstellung von fettsaeurenitrilen und glycerin aus glyceriden |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1551243A3 true SU1551243A3 (ru) | 1990-03-15 |
Family
ID=6314491
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU874203696A SU1551243A3 (ru) | 1986-11-21 | 1987-11-20 | Способ одновременного получени нитрилов жирных кислот и глицерина |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4801730A (ru) |
EP (1) | EP0273173B1 (ru) |
JP (1) | JPS63150235A (ru) |
CN (1) | CN1014605B (ru) |
AU (1) | AU598881B2 (ru) |
BR (1) | BR8706262A (ru) |
CA (1) | CA1305182C (ru) |
DD (1) | DD262859A5 (ru) |
DE (2) | DE3639857A1 (ru) |
DK (1) | DK610687A (ru) |
ES (1) | ES2023396B3 (ru) |
IE (1) | IE873145L (ru) |
IL (1) | IL84547A (ru) |
NO (1) | NO165394C (ru) |
PH (1) | PH25220A (ru) |
PT (1) | PT86163B (ru) |
SU (1) | SU1551243A3 (ru) |
ZA (1) | ZA878694B (ru) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2398529A1 (en) * | 2000-02-08 | 2001-08-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of preparing group 14 bridged biscyclopentadienyl ligands |
JP4972387B2 (ja) * | 2006-03-08 | 2012-07-11 | 花王株式会社 | 脂肪族ニトリルの製造方法 |
FR2907781B1 (fr) * | 2006-10-27 | 2010-01-08 | Ceca Sa | Procede de synthese de diamines et/ou de triamines primaires de haute purete a partir d'acides dimeres ou trimeres |
FR2916445B1 (fr) * | 2007-05-24 | 2009-07-10 | Arkema France | Procede de co-production de carbonates cycliques et de nitriles et/ou d'amines gras |
GT200700043A (es) * | 2007-05-25 | 2008-03-03 | Biocompuestos de funcion nitrilo | |
FR2979342B1 (fr) | 2011-08-26 | 2013-08-09 | Arkema France | Procede de synthese d'esters d'acides omega-amino-alcanoiques en c11 et c12 comportant une etape de metathese |
FR3002227B1 (fr) | 2013-02-20 | 2021-10-01 | Arkema France | Procede de nitrilation en phase gaz et liquide gaz |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3979432A (en) * | 1974-06-21 | 1976-09-07 | Eastman Kodak Company | Preparation of nitriles |
IN150312B (ru) * | 1977-08-20 | 1982-09-11 | Hoechst Ag | |
DE3131968A1 (de) * | 1981-08-13 | 1983-02-24 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von aliphatischen nitrilen |
DE3244752A1 (de) * | 1982-12-03 | 1984-06-07 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von fettsaeurenitrilen und glycerin aus glyceriden, insbesondere aus natuerlichen fetten und oelen |
-
1986
- 1986-11-21 DE DE19863639857 patent/DE3639857A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-11-17 EP EP87116921A patent/EP0273173B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-17 DE DE8787116921T patent/DE3771191D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-17 ES ES87116921T patent/ES2023396B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-19 PT PT86163A patent/PT86163B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-11-19 PH PH36084A patent/PH25220A/en unknown
- 1987-11-19 DD DD87309214A patent/DD262859A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-11-19 US US07/122,403 patent/US4801730A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-20 DK DK610687A patent/DK610687A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-11-20 IE IE873145A patent/IE873145L/xx unknown
- 1987-11-20 AU AU81449/87A patent/AU598881B2/en not_active Ceased
- 1987-11-20 CA CA000552315A patent/CA1305182C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-20 SU SU874203696A patent/SU1551243A3/ru active
- 1987-11-20 ZA ZA878694A patent/ZA878694B/xx unknown
- 1987-11-20 BR BR8706262A patent/BR8706262A/pt unknown
- 1987-11-20 NO NO874853A patent/NO165394C/no unknown
- 1987-11-20 CN CN87107926A patent/CN1014605B/zh not_active Expired
- 1987-11-20 JP JP62292242A patent/JPS63150235A/ja active Pending
- 1987-11-20 IL IL84547A patent/IL84547A/xx unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент US N 4234509, кл. С 07 С 120/00, опублик. 1980. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0273173B1 (de) | 1991-07-03 |
AU598881B2 (en) | 1990-07-05 |
CN87107926A (zh) | 1988-06-01 |
JPS63150235A (ja) | 1988-06-22 |
EP0273173A2 (de) | 1988-07-06 |
PH25220A (en) | 1991-03-27 |
ES2023396B3 (es) | 1992-01-16 |
ZA878694B (en) | 1988-08-31 |
PT86163B (pt) | 1990-11-20 |
DE3771191D1 (de) | 1991-08-08 |
IE873145L (en) | 1988-05-21 |
EP0273173A3 (en) | 1988-07-20 |
DD262859A5 (de) | 1988-12-14 |
DK610687D0 (da) | 1987-11-20 |
AU8144987A (en) | 1988-05-26 |
US4801730A (en) | 1989-01-31 |
NO874853L (no) | 1988-05-24 |
IL84547A0 (en) | 1988-04-29 |
NO165394C (no) | 1991-02-06 |
BR8706262A (pt) | 1988-06-28 |
NO165394B (no) | 1990-10-29 |
NO874853D0 (no) | 1987-11-20 |
PT86163A (de) | 1987-12-01 |
CN1014605B (zh) | 1991-11-06 |
CA1305182C (en) | 1992-07-14 |
IL84547A (en) | 1992-02-16 |
DE3639857A1 (de) | 1988-06-01 |
DK610687A (da) | 1988-05-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1060041A (en) | Degumming process for triglyceride oils | |
CN107848999A (zh) | 用于制备纯化的酸组合物的方法 | |
SU1551243A3 (ru) | Способ одновременного получени нитрилов жирных кислот и глицерина | |
DE1668698A1 (de) | Herstellung von Trimellithsaeure und die Gewinnung ihres intramolekularen Anhydrides | |
DE1909440C (ru) | ||
US4671902A (en) | Process for obtaining fatty acid product from glyceride oil soapstock | |
JPH051776B2 (ru) | ||
EP1715028B1 (en) | Method of treating fat or oil | |
US5024772A (en) | Method of producing HPN and mixtures thereof | |
US2232544A (en) | Process for the manufacture of soap and recovery of the glycerin and other volatile unsaponifiable matters | |
DE2427440A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von aminen | |
US2895976A (en) | Process for fractionation of fatty acid mixtures | |
EP0406945B1 (en) | Process for soap splitting using a high temperature treatment | |
US2486455A (en) | Treatment of acidic compositions | |
US3172886A (en) | Production of cyanuric acid from urea | |
US3927110A (en) | Thermolysis of styrene oxide | |
US3708513A (en) | Method of synthesizing fatty acids | |
DE1252652B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Adipinsäuredinitril | |
US2486456A (en) | Treatment of acidic compositions | |
DE3002826C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von α-Epoxiden mit 11 bis 24 Kohlenstoffatomen | |
JPH01502821A (ja) | コハク酸以外のカルボン酸類とコハク酸の混合物からコハク酸の回収方法 | |
FR2495137A1 (fr) | Procede industriel de preparation en continu de l'acide p-hydroxymandelique racemique | |
CN1309627A (zh) | 从环己烷氧化成己二酸产生的反应混合物中萃取催化剂的方法 | |
CN101717367A (zh) | N,n'-二烷基环脲类衍生物的制备方法 | |
DE2823504C2 (ru) |