SU1532560A1 - Способ получени симметричных макроциклических олигоэфиров - Google Patents
Способ получени симметричных макроциклических олигоэфиров Download PDFInfo
- Publication number
- SU1532560A1 SU1532560A1 SU884414702A SU4414702A SU1532560A1 SU 1532560 A1 SU1532560 A1 SU 1532560A1 SU 884414702 A SU884414702 A SU 884414702A SU 4414702 A SU4414702 A SU 4414702A SU 1532560 A1 SU1532560 A1 SU 1532560A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- bis
- yield
- increase
- target product
- solution
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к гетероциклическим соединени м, в частности к получению симметричных макроциклических олигоэфиров ф-лы @ где N=0,1,2, которые наход т применение в аналитической химии. Цель - повышение выхода целевого продукта. Получение ведут путем двойного азосочетани бисдиазотированного бис-(2-аминофенилового) эфира олигоэтиленгликол фор-лы II с динатриевой солью хромотроповой кислоты в присутствии гидроксида кальци . Процесс ведут при рН 11,5 - 12,0. Выход целевого продукта увеличиваетс в 2 - 4 раза.
Description
.NH-) НоТ
ОТ l.NaNOi HGt
Ь Q чР- 2.Н70,Са(ОШг V4n0-5 pH 11,5-12,0
каОзЗ вОзКа
(oVN N-29XSL-Ni N--@ 10 (Dон он О
SOgNa
Пример 1. Получение , 12 -тетрасульфо-1 ®, 12 -тетраокси- 2,3,10,13,и,21,22-октааза-5,8,16, 19-тетраокса-1,12-ди(2,7)нафта-4,9, 15,20-тетра(1,2)фена-циклодокоза-2, Ю, 13,21-тетраена(тетраоксациклоазо- хром, ТОЦАХ).
Диазотирование 1,22 г бис(2-ами- нофенилового)эфира этиленгликол размешивают в 20 мл 2,5 н. НС1, охлаждают до и диазотируют, ввод 3 МП 5 М раствора NaNO. Переме- шив ают до полного растворени амина Избыток азотистой кислоты разрушают добавлением сульфаминовой кислоты.
Азосочетание. К 50 мп воды, охлажденной до , добавл ют не- 1сколько капель суспензии Са(ОН), приготовленной гашением 3 г СаО 30 м НО, до рН 11,5-12,0 и порци ми по |5 МП поочередно добавл ют раствор |2 г динатриевой соли хромотроповой iкислоты в 20 МП и раствор соли |диазони . Кислотность среды поддер- вживаетс на первоначальном уровне д |бавлением суспензии Са(ОН) . После прибавлени растворов реакционную смесь перемешивают еще 1 ч при ком- i натной температуре и высаживают про дукт насыщенным раствором NaCl, оса гдок отфильтровывают и промывают 0,1 I НС1 до почти бесцветных промывных :вод. Выход 1,86 г (56%). Найдено, %: С 43,06; Н 3,12; :N 8,53; S 9,44
Вычислено, %: С 43,24; Н 3,02; N 8,40; S 9,62
0
По аналитическим данным полученное вещество идентично описанному в литературе.
Приме р 2. Получение 1
3,6
0
5
д
45
0
15 -тетрасульфо-1 ® ,15 ®-тетраокси- 2,3,13,14,}6,17,27,28-октааза-5,8, 11,19,22,25-гексаокса-i,15-ди(2,7) нафта-4,12,18,26-тетра(1,2)фена-цик- лооктакоза-2,13,16,27-тетраена(гек- саоксациклоазохром, ГОДАХ).
Диазотирование. 1,44 г бис(2-ами- нофенилового)эфира диэтиленгликол размешивают в 20 мл 2,5 н. НС1, ох- лажда1от до 0-5 С и диазотируют, ввод 3 мп 5 М раствора NaNO. Перемешивают до полного растворени амина. Избыток азотистой кислоты разрушают добавлением сульфаминовой кислоты.
Азосочетание. К 50 мл воды, охлажденной до 0-5°С, добавл ют несколько капель суспензии Са(ОН)2, приготовленной гашением 3 г СаО 30 мл , до рН 11,5-12,0 и порци ми по 5 мл поочередно добавл ют раствор 2 г динатриевой соли хромотроповой кислоты в 20 мл Н,О и раствор соли диазо- ни . Кислотность среды поддерживаетг с на первоначальном уровне добавлением суспензии Са(ОН),;, . После прибавлени растворов реакционную смесь перемешивают еще 1 ч при комнатной температуре и высаживают продукт на- сьш енным раствзром NaCl, осадок отфильтровывают и промывают 0,1 н. НС1 до почти бесцветных промывных вод, затем ацетоном и высушивают в сушильном шкафу при 50-7С С. Выход 5,1 г (72%).
Найдено, %: С 43,96; Н 3,67; N 7,90; S 8,95
.
Вычислено, %: С 43,95; Н 3,40; N 7,88; S 9,02
По аналитическим полученное вещество идентично описанному в литературе .
Пример 3, Получение 1 , 18 -тетрасульфо-1 , .-тетраокси- 2,3,16,17,19520,33,34-октааза-5,8, 11,14,22,25,28,31-октаокса-1,18-ди (2,7)нафта-4,15,21,32-тетра(1,2)фе- на-циклотетратриаконта-2,16,19,33- тетраена (октаоксациклоазохром, ООЦА.
Диазотирование. 1,66 г бис(2-ами- нофенилового)эфира трйэтиленгликол размешивают в 20 мл 2,5 н. НС1, охлаждают до 0-5°С и диазотируют, ввод 3,мп 5 М раствора NaNO,j. Перемешивают до полного растворени амина. Избыток азотистой кислоты разрушают добавлением сульфаминовой кислоты.
Азосочетание. К 50 мл воДы, охлажденной до , добавл ют несколько капель суспензии Ca(OH)j, приготовленной гашением 3 г СаО 30 мл до рН 11,5-12,0 и порци ми по 5 мл поочередно добавл ют раствор 2 г дина трие вой кислоты в 20 мл и раствор соли диазони .. Кислотность среды поддерживаетс на первоначальном уровне добавлением суспензии Са(ОН) После прибавлени растворов реакционную смесь перемешивают еще 1 ч при комнатной температуре и высаживают продукт насыщенным раствором NaCl, осадок отфильтровьгоают и про1 01|вают 0,1 н1 НС1 до почти бесцветных промывных вод, затем ацетоном и высушивают в сушильном шкафу при 50-70 с. Выход 4,8 г (64%). ,38 (бутанол- пропанол-NH aq, 50:30:80 на Silu- f01-254).
УФ-спектр в (HjiO), л/,й«,е): :570 нм (5,07-10), максг.(): 620 нм (5,1010) и „ак4Ь)- 6 « (2,67х Х10).
Найдено, %: С 44,02; Н 3,92; N 7,53; S 8,46
Вычислено, %: С 44,56; Н 3,74; N 7,42; S 8,50.
Таким образом, использование предлагаемого способа позвол ет ползгчить симметричные макроциклические олиго- зфиры на основе 2,7-€исазозамещен- ных хромотроповой кислоты с большим выходом. Выход продукта увеличиваетс в 2-4 раза по сравнению с известным способом. Вследствие уменьшени объ- ема реакционной массы сокращаетс врем синтеза и облегчаетс вьщеление и очистка (ликвидируютс стадии переосаждени ) продукта, что имеет большое значение при промьшшенном выпуске органических аналитических реагентов , успех применени которых определ етс их высоким качеством.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени симметричных макроциклических олигозфиров общей формулы (I) ,SOsNa15НО ОНно он(каОзЗ - - ВОзКагде ,1,2,путем двойного азосочетани бисдиазо- тированного бис(2-аминофенилового) эфира олигоэтиленгликол формулы (II)NHЧгде ,1,2, с динатриевой солью хрьмотроповойкис- лоты в присутствии активирующей до- . бавки, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, повьш1ени его качества и упрощени технологии процесса, в качестве активирующей добавки используют гидроксид кальци и процесс провод т при рН 11,5-12,0.Редактор Т.ЛазоренкоСоставитель Т.Раевска Техр ед М. Ходанич .Заказ 8067/35Тираж 352РЧИИПИ Государственного комитета по изобретени м и открыти м при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5Корректор М.ШарошиПодписное
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884414702A SU1532560A1 (ru) | 1988-04-22 | 1988-04-22 | Способ получени симметричных макроциклических олигоэфиров |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884414702A SU1532560A1 (ru) | 1988-04-22 | 1988-04-22 | Способ получени симметричных макроциклических олигоэфиров |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1532560A1 true SU1532560A1 (ru) | 1989-12-30 |
Family
ID=21370514
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU884414702A SU1532560A1 (ru) | 1988-04-22 | 1988-04-22 | Способ получени симметричных макроциклических олигоэфиров |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1532560A1 (ru) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003002551A1 (en) * | 2001-06-27 | 2003-01-09 | Cyclics Corporation | Isolation, formulation, and shaping of macrocyclic oligoesters |
US6713601B2 (en) | 2000-09-12 | 2004-03-30 | Cyclics Corporation | Species modification in macrocyclic polyester oligomers, and compositions prepared thereby |
US6831138B2 (en) | 2002-01-07 | 2004-12-14 | Cyclics Corporation | Polymer-containing organo-metal catalysts |
EP1604987A2 (en) * | 2001-06-27 | 2005-12-14 | Cyclics Corporation | Shaping of macrocyclic oligoesters |
US7595368B2 (en) | 2002-09-17 | 2009-09-29 | Covalent Partners, Llc | Nanofilm compositions with polymeric components |
US7750109B2 (en) | 2000-09-01 | 2010-07-06 | Cyclics Corporation | Use of a residual oligomer recyclate in the production of macrocyclic polyester oligomer |
US7767781B2 (en) | 2000-09-01 | 2010-08-03 | Cyclics Corporation | Preparation of low-acid polyalkylene terephthalate and preparation of macrocyclic polyester oligomer therefrom |
US7767810B2 (en) | 2002-02-07 | 2010-08-03 | Covalent Partners, Llc | Macrocyclic modules comprising linked cyclic synthon units for use in the formation of selectively permeable membranes |
US8110679B2 (en) | 2002-02-07 | 2012-02-07 | Covalent Partners Llc | Nanofilm and membrane compositions |
US8182695B2 (en) | 2003-08-06 | 2012-05-22 | Whiteford Jeffery A | Bridged macrocyclic module compositions |
-
1988
- 1988-04-22 SU SU884414702A patent/SU1532560A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Авторское свидетельство СССР № 1139730, кл. С 07 D 273/00, 1985. Авторское свидетельство СССР № 1139731, кл. С 07 D 273/00, 1985. * |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7750109B2 (en) | 2000-09-01 | 2010-07-06 | Cyclics Corporation | Use of a residual oligomer recyclate in the production of macrocyclic polyester oligomer |
US8283437B2 (en) | 2000-09-01 | 2012-10-09 | Cyclics Corporation | Preparation of low-acid polyalkylene terephthalate and preparation of macrocyclic polyester oligomer therefrom |
US7767781B2 (en) | 2000-09-01 | 2010-08-03 | Cyclics Corporation | Preparation of low-acid polyalkylene terephthalate and preparation of macrocyclic polyester oligomer therefrom |
US6713601B2 (en) | 2000-09-12 | 2004-03-30 | Cyclics Corporation | Species modification in macrocyclic polyester oligomers, and compositions prepared thereby |
US7666517B2 (en) | 2001-06-27 | 2010-02-23 | Cyclics Corporation | Isolation, formulation, and shaping of macrocyclic oligoesters |
WO2003002551A1 (en) * | 2001-06-27 | 2003-01-09 | Cyclics Corporation | Isolation, formulation, and shaping of macrocyclic oligoesters |
EP1604987A3 (en) * | 2001-06-27 | 2006-01-04 | Cyclics Corporation | Shaping of macrocyclic oligoesters |
EP1604987A2 (en) * | 2001-06-27 | 2005-12-14 | Cyclics Corporation | Shaping of macrocyclic oligoesters |
US6831138B2 (en) | 2002-01-07 | 2004-12-14 | Cyclics Corporation | Polymer-containing organo-metal catalysts |
US7767810B2 (en) | 2002-02-07 | 2010-08-03 | Covalent Partners, Llc | Macrocyclic modules comprising linked cyclic synthon units for use in the formation of selectively permeable membranes |
US8110679B2 (en) | 2002-02-07 | 2012-02-07 | Covalent Partners Llc | Nanofilm and membrane compositions |
US7595368B2 (en) | 2002-09-17 | 2009-09-29 | Covalent Partners, Llc | Nanofilm compositions with polymeric components |
US8182695B2 (en) | 2003-08-06 | 2012-05-22 | Whiteford Jeffery A | Bridged macrocyclic module compositions |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1532560A1 (ru) | Способ получени симметричных макроциклических олигоэфиров | |
CS215142B2 (en) | Method of making the solid solvates of the syn-+l2-+l-amino-4-thiazolyl+p-2-methoxyimino+p acetymido-3-acetoxymethyl-3-cefem-4-carboxyl acid with cycling ethers | |
JPS62174084A (ja) | 新規な7−アミノチアゾリルアセタミドセフアロスポラン酸のアルキルオキシム誘導体 | |
SU670225A3 (ru) | Способ получени производных аминоглюкопиранозида | |
SU847922A3 (ru) | Способ получени - - -( -окси- -метил-НиКОТиНАМидО)- -( -ОКСифЕНил)АцЕТАМидО - -( -МЕТилТЕТРАзОл- -ил)ТиОМЕТил- -цЕфЕМ- -КАРбОНОВОй КиСлОТы | |
HU176287B (en) | Process for producing 7-bracket-2-thienylacetamido-bracket closed-3-triasolylthiomethyl-3-cepheme-4-carboxylic acid derivative | |
KR860001367B1 (ko) | 페니실란산 에스테르류의 제조 방법 | |
SU908062A1 (ru) | Кислотные бромбензолазокрасители дл крашени и одновременно огнезашитной отделки материалов из натуральных полиамидных волокон | |
US4258183A (en) | Process for the preparation of cephalosporin compounds | |
SU591151A3 (ru) | Способ получени цефалоспориновых соединений или их солей | |
US3996236A (en) | Methoxymethyl D-6-(2,2-dimethyl-5-oxo-4-phenyl-1-imidazolidinyl)penicillanate | |
JP2006076908A (ja) | ポリアゾ化合物の製造方法 | |
ES2230493T3 (es) | Procedimiento para la preparacion de compuestos del acido 1-hidroxi-1,-difosfonico. | |
SU1075977A3 (ru) | Способ получени производных цефалоспорина или их солей и его вариант | |
EP0136788B1 (en) | Process for preparing penicillin and cephalosporin sulfones | |
SU416954A3 (ru) | Способ получения дисазокрасителя | |
RU2126411C1 (ru) | Способ выделения цефаклора из реакционной смеси ферментативного ацилирования | |
US4372892A (en) | Process for the preparation of 1-aminobenzene-5-β-sulfatoethylsulfone-2,4-disulfonic acid, the 5-vinylsulfone compound and the alkali salts thereof | |
EP0060028B1 (en) | Cephalosporin derivatives and process for their preparation | |
SU600138A1 (ru) | Способ получени оксипроизводных 2-арилбензазолов | |
EP0406629B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
JPS6141358B2 (ru) | ||
CA2183636C (en) | Bis-azo compounds | |
SU346858A1 (ru) | Способ получения производных триазенов | |
EP0574799A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Formazanfarbstoffen sowie Aminophenole |