SU1525161A1 - Method of obtaining dichloranhydrides of arylphosphonic acids - Google Patents

Method of obtaining dichloranhydrides of arylphosphonic acids Download PDF

Info

Publication number
SU1525161A1
SU1525161A1 SU884394377A SU4394377A SU1525161A1 SU 1525161 A1 SU1525161 A1 SU 1525161A1 SU 884394377 A SU884394377 A SU 884394377A SU 4394377 A SU4394377 A SU 4394377A SU 1525161 A1 SU1525161 A1 SU 1525161A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
sodium dithionite
aryl
synthesis
dichloranhydrides
obtaining
Prior art date
Application number
SU884394377A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Вячеслав Васильевич Кормачев
Юрий Никитич Митрасов
Елена Дмитриевна Мешалкина
Валерий Валерьевич Подкопаев
Николай Григорьевич Никифоров
Наталия Серафимовна Яльцева
Original Assignee
Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова filed Critical Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова
Priority to SU884394377A priority Critical patent/SU1525161A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1525161A1 publication Critical patent/SU1525161A1/en

Links

Abstract

Изобретение относитс  к химии фосфорорганических соединений с C-P-св зью, в частности к получению дихлорангидридов арилфосфоновых кислот формулы ARP(O)CL2, где AR-фенил, 4-метилфенил, 4-хлорфенил, стирил, которые наход т широкое применение в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза. Цель - упрощение процесса. Синтез арилдихлорфосфонатов ведут из арилтетрахлорфосфоратов и дитионита натри  при их мол рном соотношении 1:1This invention relates to the chemistry of organophosphorus compounds with a CP bond, in particular to the preparation of aryl phosphonic acid dichlorides of the formula ARP (O) CL 2 , where AR is phenyl, 4-methylphenyl, 4-chlorophenyl, styryl, which are widely used as intermediates organophosphorus synthesis. The goal is to simplify the process. Synthesis of aryl dichlorophosphonates is carried out from aryl tetrachlorophosphorites and sodium dithionite at their molar ratio of 1: 1.

20°С в среде CCL4 или бензола. Выход, %20 ° C in the environment of CCL 4 or benzene. Output, %

т. кип. (мм рт.ст.)m.p. (mmHg.)

D20 D 20

N20 N 20

брутто-формула : а) 96gross formula: a) 96

88(2)88 (2)

1,39441.3944

1,55961,5596

C6H5CL2OPC 6 H 5 CL 2 OP

б) 94b) 94

107-109(3-5)107-109 (3-5)

1,33641.3364

1557915579

C7H7CL2OPC 7 H 7 CL 2 OP

в) 95c) 95

106(2)106 (2)

1,49081,4908

1,57731.5773

C6H4CL3OPC 6 H 4 CL 3 OP

г) 95d) 95

144-146(3)144-146 (3)

C8H7CL2OP. По сравнению с известным диоксидом серы дитионит натри  обеспечивает снижение токсичности процесса, его длительности (10 мин) и исключение нагревани .C 8 H 7 CL 2 OP. Compared with the known sulfur dioxide, sodium dithionite reduces the toxicity of the process, its duration (10 min) and the elimination of heat.

Description

Изобретение относитс  к химии фосфорорганических соединений с С-Р- св зью, а именно к усовершенствованному способу получени  дихлорангидри- дов арилфосфоновых кислот общей форАРРСЧThis invention relates to the chemistry of organophosphorus compounds with a C-P bond, namely to an improved process for the preparation of arylphosphonic acid dichlorohydrides of general forARARSCH

II . оIi. about

где ,, 4-CeCjtt,C4HjCH CH,where ,, 4-CeCjtt, C4HjCH CH,

которые наход т широкое применение в качестве полупродуктов фосфорорга- нического синтеза.which are widely used as intermediates of phosphorus synthesis.

Цель изобретени  - упрощение процесса .The purpose of the invention is to simplify the process.

Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  дихлорангидридов арилфосфоновых кислот арилтетрахлорфосфораны в среде инертного органического растворител  обрабатывают дитионитом натри . Процесс легко протекает при комнатной температуре и не требует применени  ни охлаждени , ни нагревани .This goal is achieved by the fact that according to the method for the preparation of arylphosphonic acid dichlorides, aryltetrachlorophosphoranes in an inert organic solvent medium are treated with sodium dithionite. The process proceeds easily at room temperature and does not require the use of either cooling or heating.

Использование дитионита натри  обеспечивает повьппенную безопасность процесса, так как по сравнению сThe use of sodium dithionite ensures the safety of the process, as compared to

сд ю елsd you ate

О5O5

диоксидом серы, обычно использующимс  в тех же цел х,  вл етс  малотоксичным веществом. При этом также достигаетс  повышение скорости процес- са, реакци  завершаетс  за 10 мин после окончани  прибавлени  дитионитSulfur dioxide, commonly used for the same purpose, is a low toxic substance. In this case, an increase in the rate of the process is also achieved, the reaction is completed 10 min after the end of the addition of

Изобретение иллюстрируетс  следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1. Дихлорангидрид фе- Нйлфосфоновой кислоты. К суспензии 13 г (0,05 моль) фенилтетрахлорфос- форана в 20 МП четыреххлористого углерода при 20°С и перемешивании в несколько приемов прибавл ют 8,7 г (0,05 моль) дитионита натри . Через 10 мин процесс завершаетс . При этом температура самопроизвольно повьш1а- етс  на 5°С. Выпавший осадок отфильт ровьшают, промьшают четыреххлористым углеродом 2 X 20 мл. Перегонкой фильтрата получают 9,4 г (96%) целевого продукта, т. кип. (2 мм рт.ст.) ,39A4, Пд 1,5596. Литературные данные: т. кип. вЗ-ВА С (1 мм рт.ст. 1,3959, 1,5578.Example 1. Fexylphosphonic acid dichloride. To a suspension of 13 g (0.05 mol) of phenyltetrachlorophosphorine in 20 MP carbon tetrachloride at 20 ° C and stirring, 8.7 g (0.05 mol) of sodium dithionite are added in several steps. After 10 minutes, the process is complete. At the same time, the temperature spontaneously rises by 5 ° C. The precipitated precipitate is filtered, washed with carbon tetrachloride 2 X 20 ml. Distillation of the filtrate yields 9.4 g (96%) of the desired product, t. Kip. (2 mmHg), 39A4, front 1.5959. Literary data: t. Kip. VZ-VA S (1 mm Hg 1.3959, 1.5578.

Найдено %: С1 36,31; Р 15,75.Found%: C1 36.31; R 15.75.

Вычислено, %: С1 36,36; Р 15,88.Calculated,%: C1 36.36; P 15.88.

ИК-спектр (см- ): 3070; 1590;IR (cm-): 3070; 1590;

1485; 1440; 1280; 1120; 760; 730; 690; 570; 545.1485; 1440; 1280; 1120; 760; 730; 690; 570; 545.

П Р и м е Р 2. Дихлорангидрид 4-метилфенилфосфоновой кислоты.PREMI R 2. 4-methylphenylphosphonic acid dichloride.

Аналогично примеру 1 из 13,6 г (0,05 моль) 4-метш1фенилтетрахлорфос форана и 8,7 г (0,05 моль) дитионита натри  в 20 МП четыреххлористого углерода получают 10,1 г (94%) целевого продукта, т. кип. 107-109°С (3,5 мм рт. ст.) d 1,3364, 1,557 Литературные данные: т. кип. 153- 155°С (15 мм рт. ст.), d 1,3416, пс° 1,5580.Analogously to Example 1, out of 13.6 g (0.05 mol) of 4-methy1phenyltetrachlorophos-foran and 8.7 g (0.05 mol) of sodium dithionite in 20 MP of carbon tetrachloride, 10.1 g (94%) of the desired product are obtained, t. kip 107-109 ° С (3.5 mmHg) d 1.3364, 1.557 Literary data: kip. 153-155 ° C (15 mmHg), d 1.3416, ps 1.5580.

Найдено, %: С1 33,65; Р 14,71.Found,%: C1 33.65; R 14.71.

С Н 1 ОРC H 1 EP

Вычислено, %: С1 33,92; Р 14,82.Calculated,%: C1 33.92; R 14.82.

ИК-спектр (см- ): 3070; 2940; 2880; 1590; 1450; 1400; 1270; 1120; 820; 690; 655; 570; 535.IR (cm-): 3070; 2940; 2880; 1590; 1450; 1,400; 1270; 1120; 820; 690; 655; 570; 535.

П Р и м е Р 3. ДихлорангидридPRI m e R 3. Dichlorohydrin

4-хлорфенилфосфоновой кислоты.4-chlorophenylphosphonic acid.

Аналогично примеру 1 из 14 г (0,05 моль) 4-хлорфенилтетрахлорфосAnalogously to example 1 of 14 g (0.05 mol) 4-chlorophenyl tetrachlorophos

° °

00

5five

форана и 8,7 г (0,05 моль) дитионита натри  в 20 МП четыреххлористого углерода, получают 10,9 г (95%) целевого продукта, т. кип. (2 мм рт.ст.), d 1,4908, 1,5773. Литературные данные: т. кип. 121- 123°С (3 мм рт.ст.), d7 1,4908, Пп 1,5743.foran and 8.7 g (0.05 mol) of sodium dithionite in 20 MP of carbon tetrachloride, get 10.9 g (95%) of the target product, so kip. (2 mm Hg), d 1.4908, 1.5773. Literary data: t. Kip. 121-123 ° C (3 mmHg), d7 1,4908, Pp 1.5743.

Найдено, %: С1 46,18; Р 13,31.Found,%: C1 46.18; R 13.31.

C H CljOP.C H CljOP.

Вычислено, %: С1 46,36; Р 13,50.Calculated,%: C1,3.36; R 13.50.

ИК-спектр (): 3090; 1580; 1485; 1400; 1275; 1100; 830; 770; 590; 570оIR spectrum (): 3090; 1580; 1485; 1,400; 1275; 1100; 830; 770; 590; 570o

П Р и м е Р 4. Дихлорангидрид стиРИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫоPRI mme R 4. Dichlorohydrin styrylphosphonic acid

Аналогично описанному из 13,8 г (0,05 г) стирилтетрахлорфосфорана в 50 МП бензола и 8,7 г (0,05 моль) дитионита натри  в 50 мп бензола, получают 10,5 г (95%) целевого продукта . То кип. 144-146°С (3 мм рт. сТо), т. пл. 71-72 С.Similarly to that described from 13.8 g (0.05 g) of styryl tetrachlorophosphorane in 50 MP of benzene and 8.7 g (0.05 mol) of sodium dithionite in 50 mp of benzene, 10.5 g (95%) of the desired product are obtained. That kip. 144-146 ° C (3 mmHg. STo), t. Pl. 71-72 C.

Найдено, %: С1 32,46; Р 13,76.Found,%: C1 32,46; R 13.76.

Вычислено, %: С1 32,08; Р 14,01.Calculated,%: C1 32,08; P 14.01.

Спектр ЯМР Р:сГр + 33 м„д.NMR spectrum P: cGr + 33 m „d.

ИК-спектр (см- ): 3050; 1600; 1570; 1495; 1450; 1270; 1010; 860; 810; 750; 690; 615; 565; 520„IR (cm-): 3050; 1600; 1570; 1495; 1450; 1270; 1010; 860; 810; 750; 690; 615; 565; 520 „

Предлагаемый способ получени  ди- хлорангидридоБ арилфосфоновых кислот характеризуетс  простотой аппаратурного оформпени , пониженной токсичностью и более высокой скоростью процесса.The proposed method for the preparation of arylphosphonic acid dichlorohydrin is characterized by simplicity of instrumental etching, reduced toxicity and a higher process rate.

Способ базируетс  на доступном сырье и легко может быть внедрен в производство .The method is based on available raw materials and can easily be incorporated into production.

Claims (1)

Формула изобретени Invention Formula Способ получени  дихлорангидридов арилфосфоновых кислот взаимодействием арилтетрахлорфосфоранов с производными кислот серы в среде инертного органического растворител , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, в качестве производного кислоты серы используют дити- онит натри  и процесс ведут при комнатной температуре.The method of producing arylphosphonic acid dichlorides by reacting aryl tetrachlorophosphoranes with derivatives of sulfur acids in an inert organic solvent, characterized in that, in order to simplify the process, sodium dithionite is used as a derivative of sulfur acid and is carried out at room temperature.
SU884394377A 1988-03-21 1988-03-21 Method of obtaining dichloranhydrides of arylphosphonic acids SU1525161A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU884394377A SU1525161A1 (en) 1988-03-21 1988-03-21 Method of obtaining dichloranhydrides of arylphosphonic acids

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU884394377A SU1525161A1 (en) 1988-03-21 1988-03-21 Method of obtaining dichloranhydrides of arylphosphonic acids

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1525161A1 true SU1525161A1 (en) 1989-11-30

Family

ID=21362120

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU884394377A SU1525161A1 (en) 1988-03-21 1988-03-21 Method of obtaining dichloranhydrides of arylphosphonic acids

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1525161A1 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Пурдела Д.,Вьщчану Р. Хими органических соединений фосфора. М.: Мир, 1972, с. 373. - Некрасов Б„В. Основы общей химии. М.: Хими , 1973, т, 1, с. 332. Гефтер Е.Л. Фосфорорганические мономеры и полимеры М.: АН СССР 1960, 103. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5847184A (en) Process for preparing phosphorus-containing dicarboxylic acids
DE2110388B2 (en) Process for the production of 2-methylene and 2-methyl-A3 - cephalosporin compounds and their sulfoxides
SU1525161A1 (en) Method of obtaining dichloranhydrides of arylphosphonic acids
DeBruin et al. A new route to N-monosubstituted thioamides utilizing phosphoramidothionates as reagents for the thioamidation of carboxylic acids
US4402882A (en) Process for the production of diphosphaspiro compounds
JPS603317B2 (en) Method for producing chlorinated phosphite
EP2522673B1 (en) Method for producing n-substituted-2-amino-4-(hydroxymethylphosphinyl)-2-butenoic acid
DE69117054T2 (en) ACYLPHOSPHATE ESTER AND MODIFICATION OF PROTEINS WITH IT
RU2807368C1 (en) Method for producing styrylphosphonic acid diacyl chlorides
EP0657462B1 (en) Substituted phosphonic acids
US5917076A (en) Process for the preparation of spiro bis-phosphites using finely ground pentaerythritol
SU883046A1 (en) Method of preparing beta-chloro-beta,beta-diphenylaminovinyl phosphonyl dichloride
SU1616923A1 (en) Method of producing hexachlorophosphorates
SU1558920A1 (en) Method of obtaining dichloranhydrides of 2-chloralkylphosphonic acids
HU199855B (en) Process for producing n-sulfonyl-square brackets open n-(phosphonomethyl)-glycyl square brackets closed-amine derivatives
US3358004A (en) Bifunctional phosphorus-containing azides
SU1505948A1 (en) Method of producing 2-(dialkoxythiophosphorylimino))-1,3-dithiethanes
SU455967A1 (en) The method of obtaining -hydrazonphosphinates
SU1558919A1 (en) Method of obtaining dichloranhydrides of alkenylphosphoric acids
SU1735302A1 (en) Method of 3,3-dichloro-1-methylallylphosphonic acid dichloroanhydride synthesis
SU1735303A1 (en) Method of 2-chloro-1-propenylphosphonic acid dichloroanhydride synthesis
SU334837A1 (en) Process for preparing tatraalkyldiamides of beta,beta-dichlorovinylphosphoric acid
SU598900A1 (en) Method of obtaining derivatives of 8-azaxanthine
SU1068417A1 (en) Process for preparing derivatives of 1,2-dioxo-3-chloronaphthalene or 4,5-dioxoindole
SU676592A1 (en) Tetracyanethylene oxide producing method