SU1558920A1

SU1558920A1 - Method of obtaining dichloranhydrides of 2-chloralkylphosphonic acids

Info

Publication number: SU1558920A1
Application number: SU884379950A
Authority: SU
Inventors: Вячеслав Васильевич Кормачев; Юрий Никитич Митрасов; Елена Андреевна Симакова; Николай Григорьевич Никифоров; Наталия Серафимовна Яльцева; Борис Иванович Братилов
Original assignee: Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова
Priority date: 1988-02-15
Filing date: 1988-02-15
Publication date: 1990-04-23

Abstract

Изобретение касаетс химии фосфорорганических соединений, в частности получени дихлорангидридов 2-хлоралкилфосфоновых кислот общей формулы: RCHCLCH₂P(O)CL₂, где R = н-бутил или н-амил - полупродуктов фосфорорганического синтеза дл производства пестицидов и лекарственных препаратов. Цель - упрощение процесса и повышение чистоты целевых продуктов. Синтез ведут реакцией аддуктов п тихлористого фосфора и 1-алкенов с дитионитом натри в инертном органическом растворителе при комнатной температуре. Соотношение аддукта и дитионита = 1:2. Побочно образуетс тиосульфат натри с чистотой до 98%. Значени RThe invention relates to the chemistry of organophosphorus compounds, in particular the preparation of 2-chloroalkylphosphonic acid dichlorides of the general formula: RCHCLCH ₂ P (O) CL ₂ , where R = n-butyl or n-amyl are organophosphorus synthesis intermediates for the production of pesticides and drugs. The goal is to simplify the process and increase the purity of the target products. The synthesis is carried out by the reaction of phosphorus pentachloride adducts and 1-alkenes with sodium dithionite in an inert organic solvent at room temperature. The ratio of adduct and dithionite = 1: 2. Sodium thiosulfate with a purity of up to 98% is by-produced. R values

выход, %output, %

т.кип.,°С/мм рт.ст.bp, ° C / mmHg

D₄ D ₄

N_D N _D

брутто-ф-ла: а) н-C₄H₉, 72,5, 115-117 (3), 1,2699, 1,4879, C₆H₁₂CL₃OPgross-la: a) n-C ₄ H ₉ , 72.5, 115-117 (3), 1.2699, 1.4879, C ₆ H ₁₂ CL ₃ OP

6) н=C₅H₁₁, 70, 116-118(3), 1,2389, 1,4853, C₇H₁₄CL₃OP. Эти услови , в отличие от известных, упрощают выделение целевых продуктов и повышают их чистоту.6) n = C ₅ H ₁₁ , 70, 116-118 (3), 1.2389, 1.4585, C ₇ H ₁₄ CL ₃ OP. These conditions, unlike the known, simplify the selection of target products and increase their purity.

Description

Изобрегение относитс к химии фос- форорганических соединений с С-Р св зью, а именно к усовершенствованному способу получени дихлорангидридов 2-хлоралкилфосфоновых кислот общей формулыThe invention refers to the chemistry of organophosphorus compounds with a C — P bond, namely, an improved method for the preparation of 2-chloroalkylphosphonic acid dichlorohydrides of the general formula

ОABOUT

Т -СНС1-СН2-Т С12T-CHC1-CH2-T C12

(Г)(Y)

где R - алкнл,where R is alcnl,

которые вл ютс ценными полупродуктами фосфорорганического синтеза и могут найти применение при получении разнообразных соединений, в т„ч. пестицидов , лекарственных препаратов иwhich are valuable intermediates of organophosphorus synthesis and can be used in the preparation of various compounds, in t h. pesticides, drugs and

Т.ДоT.To

гg

Целью изобретени вл етс упрощение процесса и повышение чистоты целевых продуктов,The aim of the invention is to simplify the process and increase the purity of the target products,

Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени соединений формулы (I) адпукты п тихлористого фосфора с 1-алкенами подвергают взаимодействию с дитионитом нат-, ри в среде инертного органического растворител при комнатной температуре о Соотношение аддукт (II):дитионит натри равно 1:2, что определ етс уравнением реакции:This goal is achieved by the fact that according to the method for producing compounds of formula (I) phosphorus pentachloride adducts with 1-alkenes are reacted with sodium dithionite, and in an inert organic solvent at room temperature. The adduct ratio (II): sodium dithionite is 1: 2, which is determined by the reaction equation:

СЛ СЛ 00 СО №SL SL 00 WITH

PCH01CH2PClJ PCle BCHClCH2P(0)Cb у-РОС15PCH01CH2PClJ PCle BCHClCH2P (0) Cb y-POC15

Разложение аддукта завершаетс за 20-30 мин после окончани прибавлени дитионита натри с, Окончание реакции легко контролируетс визуально, так как при этом происходит разжижение реакционной массы и ее быстрое расслое- ние вследствие выпадени осадка неорганических солей„ Этот осадок тиосульфата натри легко отфильтровываетс и целевые дихлорангидриды (I) выдел ютс в чистом виде вакуум-перегонкой Побочно выдел емый тиосульфат натри имеет содержание основного вещества до 98% и может использоватьс самосто тельноеThe decomposition of the adduct is completed within 20–30 min after the completion of the addition of sodium dithionite to s. The end of the reaction is easily monitored visually, as this leads to a dilution of the reaction mass and its rapid separation due to the precipitation of inorganic salts. (I) are obtained in pure form by vacuum distillation. The side-excreted sodium thiosulfate has a basic substance content of up to 98% and can be used independently.

Пример 1 о Дихлорангидрид 2- хпоргексилфосфоновой кислотысExample 1 2-Chorhexylphosphonic acid dichloride

К суспензии 83,4 г (0,4 моль) п тихлористого фосфора в 100 мл бензола прибавл ют по капл м при перемешивании 16,8 г (0,2 моль) 1-гексена при 15° С Затем выдерживают реакционную смесь при комнатной температуре в течение 30 ч о К обильному кристаллическому аддукту прибавл ют порци ми при комнатной температуре 50,5 гTo a suspension of 83.4 g (0.4 mol) of phosphorus pentachloride in 100 ml of benzene was added dropwise with stirring 16.8 g (0.2 mol) of 1-hexene at 15 ° C. Then the reaction mixture was kept at room temperature over a period of 30 hours about 50.5 g of the abundant crystalline adduct is added in portions at room temperature

(0,29 моль) дитионита натри о При этом наблюдаетс рост температуры на 5 С и происходит постепенное разложение реакционной смеси Через 30 мин отфильтровывают осадок, промывают (2 х20 мл) бензолом Фильтрат перегон ют в вакууме. Получают 35,4 г (72,5%) целевого продукта, т. кип 115-117°С (Зммрт.ст.), d 1,2699, 1,4879 Спектр ЯМР31Р: РР + 41 м0д„(0.29 mol) of sodium dithionite. An increase in temperature by 5 ° C is observed and a gradual decomposition of the reaction mixture occurs. After 30 minutes, the precipitate is filtered off, washed (2 x 20 ml) with benzene. The filtrate is distilled in vacuum. Obtain 35.4 g (72.5%) of the desired product, t. Kip 115-117 ° C (Smmrt.st.), D 1.2699, 1.4879 NMR spectrum 31Р: РР + 41 м0д „

ИК-спектр (J), см- : 2970, 2940, 2880, 1465, 1380, 1280, 940, 850Э 775, 575, 540IR spectrum (J), cm-: 2970, 2940, 2880, 1465, 1380, 1280, 940, 850E 775, 575, 540

Найдено, %: С1 44,65; Р 13,02 С6НПС13ОР Вычислено, %: С1 44,78; Р 13,04с Литературные данные: т„ кип 99- 100°С (1 ммрт.ст.), d 1,2734, 1,4863 оFound,%: C1 44,65; Р 13.02 С6НПС13ОР Calculated,%: С1 44.78; R 13.04s. Literature data: mt bale 99-100 ° C (1 mmHg), d 1.2734, 1.4863 o

Пример 2.Дихлорангидрид 2- хлоргексилфосфоновой кислотыExample 2. 2-chlorohexylphosphonic acid dichloride

Кристаллический аддукт, полученный из 83,4 г (0,4 моль) п тихлористогоThe crystalline adduct obtained from 83.4 g (0.4 mol) of solid chloride

5five

5 . five .

0 0

00

35 4035 40

50 50

4545

фосфора и 16,8 г (0,2 моль) 1-гексена л услови х примера 1, обрабатывают в среде 80 мл четыреххлористого угле- , 50,5 г (0,29 моль) дитионита натри при комнатной температуре. Через 20 мин отфильтровывают осадок, фильтрат перегон ют и получают 35 г 2%) целевого продукта, т„ кип. 115- б (3 мм pr.cTj, п 1,4875phosphorus and 16.8 g (0.2 mol) of 1-hexene L and conditions of example 1 are treated in an environment of 80 ml of carbon tetrachloride, 50.5 g (0.29 mol) of sodium dithionite at room temperature. After 20 min, the precipitate is filtered off, the filtrate is distilled and 35 g 2%) of the desired product are obtained, t kip. 115-b (3 mm pr.cTj, p 1.4875

Пример 30 Дихлорангидрид 2- хлоргептилфосфоновой кислоты,, Кристал- лический аддукт, полученный из 42,4 г (0,204 моль) п тихлористого фосфора и 10 г (0,102 моль) 1-гептена в 60 мл бензола в услови х примера 1, обрабатывают при 20°С 26,5 (0,152 моль) дитионита натри „ Процесс разложени завершаетс за 20 мин0 Целевой продукт выдел ют как описано в примере К Получают 17,6 г (70%) дихлорангид- рида 2- хлоргептилфосфс новой кислоты, т кип 116-118аС (3 мм ртост,,), dT 1,2389, 1,4853.Example 30 2-chlorheptylphosphonic acid dichloride, a crystalline adduct obtained from 42.4 g (0.204 mol) of phosphorus pentachloride and 10 g (0.102 mol) of 1-heptene in 60 ml of benzene under the conditions of example 1, is treated at ° C 26.5 (0.152 mol) of sodium dithionite. The decomposition process is completed in 20 minutes. The desired product is isolated as described in Example K. 17.6 g (70%) of 2-chloroheptylphosphonic acid dichloride are obtained, bp 116-118 ° C (3 mm rost.,), DT 1.2389, 1.4585.

Найдено, %: С1 42,12; Р 12,24.Found,%: C1 42,12; R 12.24.

С(7Н„ С13 ОР Вычислено , %: С1 42,29, Р 12,31.C (7H „C13 OR Calculated,%: C1 42.29, R 12.31.

Литературные данные: т. кил« 120- 121°С (3 мм рт„ст0), d440 1,2423, 1,4858.Literary data: kil. “120- 121 ° C (3 mmHg„ st0), d440 1.2423, 1.4585.

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет упростить процесс путем облегчени контрол за окончанием разложени аддукта и увеличени скорости фильтрации- на стадии выделени целевых продуктов, а также повысить их чистотуThus, the proposed method allows to simplify the process by facilitating control over the end of the decomposition of the adduct and increasing the filtration rate - at the stage of isolation of the target products, as well as to increase their purity

Claims

Invention Formula

The method of producing 2-chloroalkylphosphonic acid dichlorides by treating phosphorus pentachloride adducts with 1-alkenes of hydrochloric acid in an inert organic solvent at room temperature, which is used as an acid salt to simplify the process and increase the purity of the target products sodium dithionite