RU2802467C1 - Method for producing 2,3-dihydrofuril-4-phosphic acid dichloroanhydride - Google Patents
Method for producing 2,3-dihydrofuril-4-phosphic acid dichloroanhydride Download PDFInfo
- Publication number
- RU2802467C1 RU2802467C1 RU2022125945A RU2022125945A RU2802467C1 RU 2802467 C1 RU2802467 C1 RU 2802467C1 RU 2022125945 A RU2022125945 A RU 2022125945A RU 2022125945 A RU2022125945 A RU 2022125945A RU 2802467 C1 RU2802467 C1 RU 2802467C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- producing
- dihydrofuryl
- phosphonic acid
- room temperature
- acid dichloride
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Р-С связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты формулы (1)The invention relates to the chemistry of organophosphorus compounds with a P-C bond, namely to an improved method for producing 2,3-dihydrofuryl-4-phosphonic acid dichloride of formula (1)
, ,
который является ценными полупродуктом фосфорорганического синтеза.which is a valuable intermediate product of organophosphorus synthesis.
Известен способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты, который заключается в том, что тетрагидрофуран подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в присутствии органического растворителя при температуре 20-40°С с последующим разложением образующегося аддукта ацетоном при 10-15°С. Выход целевого дихлорангидрида 1 составляет 69,5% (А.с. 895988 (СССР), МКИ C07F 9/42. Способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты / В.В. Кормачев, Ю.Н. Митрасов (СССР), Бюл. 1982, №1).There is a known method for producing 2,3-dihydrofuryl-4-phosphonic acid dichloride, which involves reacting tetrahydrofuran with phosphorus pentachloride in the presence of an organic solvent at a temperature of 20-40°C, followed by decomposition of the resulting adduct with acetone at 10-15°C . The yield of the target dichloride 1 is 69.5% (A.C. 895988 (USSR), MKI C07F 9/42. Method for preparing 2,3-dihydrofuryl-4-phosphonic acid dichloride / V.V. Kormachev, Yu.N. Mitrasov (USSR), Bulletin 1982, No. 1).
К недостаткам этого способа следует отнести применение нагревания до 40°С на стадии образования промежуточного аддукта, высокую пожаро- и взрывоопасность процесса, обусловленного применением легковоспламеняющегося реагента – ацетона, и проведение процесса разложения промежуточного аддукта при пониженной температуре.The disadvantages of this method include the use of heating up to 40°C at the stage of formation of the intermediate adduct, the high fire and explosion hazard of the process due to the use of a flammable reagent - acetone, and the decomposition process of the intermediate adduct at a low temperature.
Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты, который заключается в том, что тетрагидрофуран подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в присутствии органического растворителя при температуре окружающей среды (18-20°С) с последующей обработкой полученного комплекса сернистым газом (А.с. 259905 (СССР), МКИ C07F 9/42. Способ получения дихлорангидрида фосфоновой кислоты / С.В. Фридланд, Г.Х. Камай (СССР). Бюл. 1970, №3).The closest to the described invention in technical essence and the achieved result is a method for producing 2,3-dihydrofuryl-4-phosphonic acid dichloride, which consists in reacting tetrahydrofuran with phosphorus pentachloride in the presence of an organic solvent at ambient temperature (18-20 °C) with subsequent treatment of the resulting complex with sulfur dioxide (A.C. 259905 (USSR), MKI C07F 9/42. Method for producing phosphonic acid dichloride / S.V. Friedland, G.H. Kamai (USSR). Bull. 1970 , No. 3).
К недостаткам этого способа следует отнести невысокий выход (45%) дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты, применение высокотоксичного сернистого газа и длительность процесса.The disadvantages of this method include the low yield (45%) of 2,3-dihydrofuryl-4-phosphonic acid dichloride, the use of highly toxic sulfur dioxide and the duration of the process.
Целью изобретения является упрощение процесса и расширение ассортимента агентов разложения аддукта тетрагидрофурана и пятихлористого фосфора.The purpose of the invention is to simplify the process and expand the range of decomposition agents for the adduct of tetrahydrofuran and phosphorus pentachloride.
При создании изобретения ставилась задача получить дихлорангидрид 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты формулы (1), который является ценным полупродуктом фосфорорганического синтеза.When creating the invention, the task was to obtain 2,3-dihydrofuryl-4-phosphonic acid dichloride of formula (1), which is a valuable intermediate product of organophosphorus synthesis.
Техническим результатом является получение дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты формулы (1), который расширяет арсенал соединений, используемых в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза.The technical result is the production of 2,3-dihydrofuryl-4-phosphonic acid dichloride of formula (1), which expands the arsenal of compounds used as an intermediate product of organophosphorus synthesis.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты формулы (1), который заключается в том, что тетрагидрофуран в среде инертного органического растворителя, например абсолютного бензола, подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором при комнатной температуре с последующей обработкой образующегося промежуточного аддукта перкарбонатом натрия при комнатной температуре.This goal is achieved by the described method for producing 2,3-dihydrofuryl-4-phosphonic acid dichloride of formula (1), which consists in reacting tetrahydrofuran in an inert organic solvent, for example absolute benzene, with phosphorus pentachloride at room temperature, followed by treatment the resulting intermediate adduct with sodium percarbonate at room temperature.
Сущность изобретения заключается в следующем. К суспензии пятихлористого фосфора в среде инертного органического растворителя, например абсолютного бензола, прибавляют абсолютный тетрагидрофуран, выдерживают реакционную смесь при комнатной температуре не менее 12 ч и образующийся кристаллический аддукт подвергают взаимодействию с перкарбонатом натрия при комнатной температуре.The essence of the invention is as follows. Absolute tetrahydrofuran is added to a suspension of phosphorus pentachloride in an inert organic solvent, for example absolute benzene, the reaction mixture is kept at room temperature for at least 12 hours, and the resulting crystalline adduct is reacted with sodium percarbonate at room temperature.
Пример 1. Дихлорангидрид 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты.Example 1. 2,3-Dihydrofuryl-4-phosphonic acid dichloride.
К суспензии 62,5 г (0,3 моль) тонкоизмельченного пятихлористого фосфора и 100 мл абсолютного бензола прибавляют при перемешивании и комнатной температуре 7,2 г (0,1 моль) абсолютного тетрагидрофурана. Затем выдерживают реакционную смесь в течение 12 ч при комнатной температуре. При этом образуется обильный кристаллический аддукт, который обрабатывают при комнатной температуре 20,2 г (0,13 моль) перкарбоната натрия. При этом наблюдалось выделение углекислого газа и образование хлорида натрия. Осадок отфильтровывают, промывают 15 мл чистого растворителя и последующей перегонкой получают 13.3 г (71%) целевого дихлорангидрида 1, т. кип. 136-138°С (15 мм рт.ст.), т. пл. 50-51°С. Спектр ЯМР 31Р, δ, м. д.: 25. ИК-спектр, ν, см-1: Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 7.24 дт (2Н,=CHO, 3JHP 3.6 Гц, 4JHH 1.7 Гц), 4.72 т (2Н, CH2O, 3JHH 9.8 Гц), 2.99 тк (2Н, СН2, 3JHP 3.0 Гц, 3JHH 9.8 Гц, 4JHH 1.7 Гц). Спектр ЯМР 31Р, δ, м.д.: 25. ИК-спектр, ν, см-1: 3077 (Н-С=), 1592 (С=С), 1280 (Р=O), 1022, 1086 (С-О), 556, 582 (Р-Cl). Найдено, %: Cl 38.15, P 16.47. С4 H5Cl2O2P. Вычислено, %: Cl 37.86, P 16.58. Литературные данные: т. кип. 112°С (7 мм рт.ст.).To a suspension of 62.5 g (0.3 mol) of finely ground phosphorus pentachloride and 100 ml of absolute benzene, 7.2 g (0.1 mol) of absolute tetrahydrofuran is added with stirring at room temperature. Then the reaction mixture is kept for 12 hours at room temperature. This produces an abundant crystalline adduct, which is treated at room temperature with 20.2 g (0.13 mol) of sodium percarbonate. In this case, the release of carbon dioxide and the formation of sodium chloride were observed. The precipitate is filtered off, washed with 15 ml of pure solvent and subsequent distillation to obtain 13.3 g (71%) of the target dichloride 1, bp. 136-138°C (15 mm Hg), mp. 50-51°C. 31 P NMR spectrum, δ, ppm: 25. IR spectrum, ν, cm -1 : 1 H NMR spectrum, δ, ppm: 7.24 dt (2H,=CHO, 3 J HP 3.6 Hz, 4 J HH 1.7 Hz), 4.72 t (2H, CH 2 O, 3 J HH 9.8 Hz), 2.99 tk (2H, CH 2 , 3 J HP 3.0 Hz, 3 J HH 9.8 Hz, 4 J HH 1.7 Hz). 31 P NMR spectrum, δ, ppm: 25. IR spectrum, ν, cm -1 : 3077 (H-C=), 1592 (C=C), 1280 (P=O), 1022, 1086 ( C-O), 556, 582 (P-Cl). Found, %: Cl 38.15, P 16.47. C 4 H 5 Cl 2 O 2 P. Calculated, %: Cl 37.86, P 16.58. Literary data: t. b. 112°C (7 mm Hg).
Описываемый способ получения дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-4-фосфоновой кислоты позволяет осуществить замену высокотоксичного сернистого газа дешевым и доступным сырьем, производимым отечественной промышленностью, перкарбонатом натрия. Использование перкарбоната натрия обеспечивает существенное упрощение, повышение выхода и безопасности технологического процесса, а также чистоты целевого продукта и уменьшение количества кислых отходов производства за счет их связывания карбонатом натрия.The described method for producing 2,3-dihydrofuryl-4-phosphonic acid dichloride makes it possible to replace highly toxic sulfur dioxide with cheap and accessible raw materials produced by domestic industry, sodium percarbonate. The use of sodium percarbonate provides significant simplification, increasing the yield and safety of the technological process, as well as the purity of the target product and reducing the amount of acidic production waste due to their binding with sodium carbonate.
Claims (3)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2802467C1 true RU2802467C1 (en) | 2023-08-29 |
Family
ID=
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU895988A1 (en) * | 1980-03-26 | 1982-01-07 | Чувашский государственный университет им. И.Н.Ульянова | Method of preparing 2,3-dihydrofuryl-4-phosphonyl dichloride |
| SU1558919A1 (en) * | 1988-02-15 | 1990-04-23 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Method of obtaining dichloranhydrides of alkenylphosphoric acids |
| RU2687562C1 (en) * | 2018-11-12 | 2019-05-15 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный педагогический университет им. И.Я. Яковлева" | Method of producing 2-alkoxy-1-chloroethenylphosphonic acid diacyl chlorides |
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU895988A1 (en) * | 1980-03-26 | 1982-01-07 | Чувашский государственный университет им. И.Н.Ульянова | Method of preparing 2,3-dihydrofuryl-4-phosphonyl dichloride |
| SU1558919A1 (en) * | 1988-02-15 | 1990-04-23 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Method of obtaining dichloranhydrides of alkenylphosphoric acids |
| RU2687562C1 (en) * | 2018-11-12 | 2019-05-15 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный педагогический университет им. И.Я. Яковлева" | Method of producing 2-alkoxy-1-chloroethenylphosphonic acid diacyl chlorides |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Y.N. MITRASOV et al. Reaction of α,β-unsaturated organophosphorus compounds from chloride sulfuricum. Butlerov Communications, 2017, vol.51, no.9, p.125-132. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2802467C1 (en) | Method for producing 2,3-dihydrofuril-4-phosphic acid dichloroanhydride | |
| Hazeri et al. | Synthesis and dynamic 1H NMR study of stable phosphorus ylides derived from reaction between heterocyclic NH-acids and triphenylphosphine in the presence of acetylenic esters | |
| RU2797128C1 (en) | Method for producing 2,3-dichlorotetrahydrophuril-3-phosphonic acid dichloroanhydride | |
| RU2807368C1 (en) | Method for producing styrylphosphonic acid diacyl chlorides | |
| RU2801052C1 (en) | Method for producing dichloroanhydrides of 1-alkyl-2-alkoxyethenilphosphonic acid | |
| RU2814257C1 (en) | Method of producing 2-phenyl-1,1,2-trichloroethylphosphonic acid dichloride | |
| RU2687562C1 (en) | Method of producing 2-alkoxy-1-chloroethenylphosphonic acid diacyl chlorides | |
| EP0147472A1 (en) | 4-chloro-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one | |
| EP3183258A1 (en) | Method for the synthesis of heterocyclic hydrogen phosphine oxide | |
| JPS603317B2 (en) | Method for producing chlorinated phosphite | |
| RU2349596C1 (en) | Method of producing dichloroanhydride of styryl phosphonic acid | |
| KR20220057180A (en) | Method for preparing symmetric phosphate based compound | |
| RU2266910C1 (en) | Method for preparing 7,7-dichlorobicyclo[4,1,0]heptyl-2-phosphonic acid dichloroanhydride | |
| Aksnes et al. | Investigation of the reaction between dialkylphosphine oxides and carbontetrachloride | |
| RU2296768C1 (en) | Method for preparing n-diphenylphosphoryl-n′-alkyl-(c6-c10)-ureas | |
| DE2611694A1 (en) | PROCESS FOR THE SIMULTANEOUS PREPARATION OF 2,5-DIOXO-1,2-OXA-PHOSPHOLANES AND BETA-HALOGENPROPIONIC ACID HALOGENIDE | |
| SU1578132A1 (en) | Method of obtaining bis-(trimethyl silyl)phosphate | |
| SU1735303A1 (en) | Method of 2-chloro-1-propenylphosphonic acid dichloroanhydride synthesis | |
| US4091012A (en) | Production of tertiary phosphine oxides | |
| SU1067004A1 (en) | Process for preparing 1-chloro-2-alkoxyvinylphosphonic anhydrides | |
| SU1027170A1 (en) | Process for preparing styrylphosphonic acid dichloroanhydride | |
| SU1728248A1 (en) | Method for 2-chlor-alkyl-distyrylphosphinates | |
| SU895988A1 (en) | Method of preparing 2,3-dihydrofuryl-4-phosphonyl dichloride | |
| RU2132333C1 (en) | Method of synthesis of diisobutyltetrathiophosphoric acid diethylarsinous esters | |
| SU787412A1 (en) | Method of preparing cyclic arylchlorophosphites |