RU2807368C1 - Method for producing styrylphosphonic acid diacyl chlorides - Google Patents
Method for producing styrylphosphonic acid diacyl chlorides Download PDFInfo
- Publication number
- RU2807368C1 RU2807368C1 RU2023120997A RU2023120997A RU2807368C1 RU 2807368 C1 RU2807368 C1 RU 2807368C1 RU 2023120997 A RU2023120997 A RU 2023120997A RU 2023120997 A RU2023120997 A RU 2023120997A RU 2807368 C1 RU2807368 C1 RU 2807368C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- producing
- styrylphosphonic
- acid dichloride
- styrene
- phosphorus pentachloride
- Prior art date
Links
- PGKQTZHDCHKDQK-VOTSOKGWSA-N [(e)-2-phenylethenyl]phosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 PGKQTZHDCHKDQK-VOTSOKGWSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 title description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 claims abstract description 8
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Р–С-связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты формулы С6Н5СН=СНР(О)Сl2 (1), который является ценным полупродуктом фосфорорганического синтеза.The invention relates to the chemistry of organophosphorus compounds with a P–C bond, namely to an improved method for obtaining styrylphosphonic acid dichloride of the formula C 6 H 5 CH=CHP(O)Cl 2 ( 1 ), which is a valuable intermediate product of organophosphorus synthesis.
Известен способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что стирол подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде абсолютного бензола с последующей обработкой образующегося аддукта сернистым газом. Выход целевого продукта составил 96% (Анисимов К.Н., Несмеянов А.Н. Хлорангидриды арилвинилфосфиновых кислот // Изв. АН СССР, ОХН, 1954, № 5, с. 803-805).There is a known method for producing styrylphosphonic acid dichloride, which involves reacting styrene with phosphorus pentachloride in an absolute benzene environment, followed by treating the resulting adduct with sulfur dioxide. The yield of the target product was 96% (Anisimov K.N., Nesmeyanov A.N. Arylvinylphosphinic acid chlorides // Izv. AN SSSR, OKN, 1954, No. 5, pp. 803-805).
К недостаткам этого способа следует отнести применение токсичного сернистого газа и большую продолжительность процесса.The disadvantages of this method include the use of toxic sulfur dioxide and the long duration of the process.
Известен также способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что стирол подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя, а затем образовавшийся аддукт обрабатывают ацетоном. Выход целевого продукта составляет 86% (В.В. Кормачев, Ю.Н. Митрасов, В.А. Кухтин и др. // Журн. общ. химии. – 1981. – Т. 51. – Вып. 4. – С. 960-961). There is also a known method for producing styrylphosphonic acid dichloride, which involves reacting styrene with phosphorus pentachloride in an inert organic solvent, and then the resulting adduct is treated with acetone. The yield of the target product is 86% (V.V. Kormachev, Yu.N. Mitrasov, V.A. Kukhtin et al. // Journal of General Chemistry. - 1981. - T. 51. - Issue 4. - C 960-961).
К недостаткам этого способа следует отнести высокую пожаро- и взрывоопасность процесса.The disadvantages of this method include the high fire and explosion hazard of the process.
Известен также способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что стирол подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя, а затем образовавшийся аддукт обрабатывают уксуснокислым натрием при температуре 0-25оС. Выход целевого продукта составляет 62-98% (А.с. СССР №1027170, Кл. С 07 F 9/42, Бюл. изобр, 1983, №25).There is also a known method for producing styrylphosphonic acid dichloride, which involves reacting styrene with phosphorus pentachloride in an inert organic solvent, and then the resulting adduct is treated with sodium acetate at a temperature of 0-25 o C. The yield of the target product is 62-98% ( A.S. USSR No. 1027170, Class C 07 F 9/42, Bulletin of Images, 1983, No. 25).
К недостаткам этого способа следует отнести применение относительно труднодоступного и дорогого реагента, низкую скорость фильтрации побочно образующегося хлорида натрия и протекание побочной реакции образования смешанного ангидрида уксусной и стирилфосфоновой кислот.The disadvantages of this method include the use of a relatively inaccessible and expensive reagent, the low filtration rate of the by-product sodium chloride and the occurrence of a side reaction of the formation of mixed anhydride of acetic and styrylphosphonic acids.
Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что стирол подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя, а затем образовавшийся аддукт обрабатывают пиросернистокислым натрием или калием при температуре 70-80оС. Выход целевого продукта составляет 90-97% (А.с. СССР №1162811, Кл. С 07 F 9/42, Бюл. изобр. 1985, №23).The closest to the described invention in terms of technical essence and achieved result is a method for producing styrylphosphonic acid dichloride, which consists in the fact that styrene is reacted with phosphorus pentachloride in an inert organic solvent, and then the resulting adduct is treated with sodium or potassium pyrosulphide at a temperature of 70-80 o C. The yield of the target product is 90-97% (A.S. USSR No. 1162811, Class C 07 F 9/42, Bull. Image 1985, No. 23).
К недостаткам этого способа следует отнести низкую скорость реакции и применение повышенной температуры, что приводит к дополнительному расходу теплоэнергии и повышению стоимости целевого дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты. Пиросульфиты имеют резкий запах и являются относительно труднодоступными реагентами. В частности, производство пиросернистокислого натрия основано на взаимодействии высокотоксичного сернистого ангидрида с содово-сульфитным раствором.The disadvantages of this method include the low reaction rate and the use of elevated temperature, which leads to additional heat energy consumption and increased cost of the target styrylphosphonic acid dichloride. Pyrosulfites have a pungent odor and are relatively difficult to obtain reagents. In particular, the production of sodium pyrosulphite is based on the interaction of highly toxic sulfur dioxide with a soda-sulfite solution.
Целью изобретения является упрощение процесса и расширение ассортимента агентов разложения аддуктов стирола и пятихлористого фосфора. The purpose of the invention is to simplify the process and expand the range of agents for the decomposition of styrene and phosphorus pentachloride adducts.
При создании изобретения ставилась задача получить дихлорангидрид стирилфосфоновой кислоты формулы С6Н5СН=СНР(О)Сl2 (1), который является ценным полупродуктом фосфорорганического синтеза. When creating the invention, the task was to obtain styrylphosphonic acid dichloride of the formula C 6 H 5 CH=CHP(O)Cl 2 ( 1 ), which is a valuable intermediate product of organophosphorus synthesis.
Техническим результатом является получение дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты формулы С6Н5СН=СНР(О)Сl2 (1), который расширяет арсенал соединений, используемых в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза. The technical result is the production of styrylphosphonic acid dichloride of the formula C 6 H 5 CH=CHP(O)Cl 2 ( 1 ), which expands the arsenal of compounds used as an intermediate product of organophosphorus synthesis.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что аддукт пятихлористого фосфора и стирола в среде инертного органического растворителя обрабатывают перкарбонатом натрия при комнатной температуре.This goal is achieved by the described method for producing styrylphosphonic acid dichloride, which consists in treating the adduct of phosphorus pentachloride and styrene in an inert organic solvent with sodium percarbonate at room temperature.
Сущность изобретения заключается в следующем. К суспензии пятихлористого фосфора в абсолютном бензоле или четыреххлористом углероде при охлаждении льдом прибавляют стирол, выдерживают реакционную смесь при комнатной температуре не менее 12 ч и образующийся кристаллический аддукт подвергают взаимодействию с перкарбонатом натрия при комнатной температуре.The essence of the invention is as follows. Styrene is added to a suspension of phosphorus pentachloride in absolute benzene or carbon tetrachloride while cooling with ice, the reaction mixture is kept at room temperature for at least 12 hours, and the resulting crystalline adduct is reacted with sodium percarbonate at room temperature.
Пример 1. Дихлорангидрид стирилфосфоновой кислотыExample 1 Styrylphosphonic acid dichloride
К суспензии 20.8 г (0,1 моль) тонкоизмельченного пятихлористого фосфора в 100 мл абсолютного бензола при перемешивании и охлаждении до 5°С прибавляют раствор 5.2 г (0.05 моль) стирола в 5 мл бензола и выдерживают реакционную смесь при комнатной температуре в течение 12 ч. К образовавшемуся кристаллическому аддукту прибавляют при комнатной температуре 3.6 г (0,02 моль) перкарбоната натрия. Отфильтровывают осадок и перегонкой фильтрата получают 10.8 г (98%) дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты, т. кип.134-135°С (2 мм рт. ст.), т. пл.71°С. Литературные данные : т. кип. 139°С (2 мм рт. ст.), т. пл.71-72°С. Спектр ЯМР 31Р: δР 33 м. д. ИК спектр (см-1): 3070, 3050, 3020, 1600, 1570, 1490, 1450, 1267, 1010, 860, 830, 750, 695, 566, 522. Найдено, % : Сl 31.91, Р 13.94. С8Н7Сl2ОР. Вычислено, % : Сl 32.08, Р 14.01. To a suspension of 20.8 g (0.1 mol) of finely ground phosphorus pentachloride in 100 ml of absolute benzene, with stirring and cooling to 5°C, add a solution of 5.2 g (0.05 mol) of styrene in 5 ml of benzene and keep the reaction mixture at room temperature for 12 hours 3.6 g (0.02 mol) of sodium percarbonate is added to the resulting crystalline adduct at room temperature. The precipitate is filtered off and the filtrate is distilled to obtain 10.8 g (98%) of styrylphosphonic acid dichloride, bp 134-135°C (2 mm Hg), mp 71°C. Literary data: t. b. 139°C (2 mm Hg), mp. 71-72°C. 31 P NMR spectrum: δ P 33 ppm. IR spectrum (cm -1 ): 3070, 3050, 3020, 1600, 1570, 1490, 1450, 1267, 1010, 860, 830, 750, 695, 566, 522. Found, %: Cl 31.91, P 13.94. C 8 H 7 Cl 2 OR. Calculated, %: Cl 32.08, R 14.01.
Пример 2. Дихлорангидрид стирилфосфоновой кислотыExample 2 Styrylphosphonic acid dichloride
Кристаллический аддукт, полученный аналогично примеру 1 из 20.8 г (0,1 моль) пятихлористого фосфора и 5.2 г (0.05 моль) стирола в 90 мл абсолютного четыреххлористого углерода, обрабатывают при комнатной температуре 3.6 г (0,02 моль) перкарбоната натрия. Отфильтровывают осадок и перегонкой фильтрата получают 10.6 г (96%) дихлорангидрида стирил-фосфоновой кислоты, т. кип.133-135°С (2 мм рт. ст.), т.пл.71°С. Литературные данные : т. кип. 139°С (2 мм рт. ст.), т. пл.71-72°С. Спектр ЯМР 31Р: δР 33 м. д. ИК спектр (см-1): 3070, 3050, 3020, 1600, 1570, 1490, 1450, 1267, 1010, 860, 830, 750, 695, 566, 522. Найдено, % : Сl 31.93, Р 13.95. С8Н7Сl2ОР. Вычислено, % : Сl 32.08, Р 14.01. The crystalline adduct, prepared analogously to Example 1 from 20.8 g (0.1 mol) of phosphorus pentachloride and 5.2 g (0.05 mol) of styrene in 90 ml of absolute carbon tetrachloride, is treated at room temperature with 3.6 g (0.02 mol) of sodium percarbonate. The precipitate is filtered off and the filtrate is distilled to obtain 10.6 g (96%) of styryl phosphonic acid dichloride, bp 133-135°C (2 mm Hg), mp 71°C. Literary data: t. b. 139°C (2 mm Hg), mp. 71-72°C. 31 P NMR spectrum: δ P 33 ppm. IR spectrum (cm -1 ): 3070, 3050, 3020, 1600, 1570, 1490, 1450, 1267, 1010, 860, 830, 750, 695, 566, 522. Found, %: Cl 31.93, P 13.95. C 8 H 7 Cl 2 OR. Calculated, %: Cl 32.08, R 14.01.
Описываемый способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты позволяет осуществить замену малоактивных пиросернистокислых натрия или калия на более активный и доступный реагент – перкарбонат натрия. Использование перкарбоната натрия обеспечивает упрощение процесса, не требует расхода теплоэнергии, обеспечивает повышение чистоты целевого продукта и экологичности производства за счет связывания кислых отходов карбонатом натрия. The described method for obtaining styrylphosphonic acid dichloride makes it possible to replace low-active sodium or potassium pyrosulphide with a more active and accessible reagent - sodium percarbonate. The use of sodium percarbonate simplifies the process, does not require heat energy consumption, and improves the purity of the target product and environmental friendliness of production due to the binding of acidic waste with sodium carbonate.
Claims (1)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2807368C1 true RU2807368C1 (en) | 2023-11-14 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1027170A1 (en) * | 1981-12-02 | 1983-07-07 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Process for preparing styrylphosphonic acid dichloroanhydride |
| SU1162811A1 (en) * | 1983-12-21 | 1985-06-23 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Method of obtaining acid dichloride of styrylphosphonic acid |
| SU1558919A1 (en) * | 1988-02-15 | 1990-04-23 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Method of obtaining dichloranhydrides of alkenylphosphoric acids |
| RU2349596C1 (en) * | 2007-12-20 | 2009-03-20 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Чувашский государственный университет им. И.Н. Ульянова | Method of producing dichloroanhydride of styryl phosphonic acid |
| RU2797128C1 (en) * | 2022-10-04 | 2023-05-31 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный педагогический университет им. И.Я. Яковлева" | Method for producing 2,3-dichlorotetrahydrophuril-3-phosphonic acid dichloroanhydride |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1027170A1 (en) * | 1981-12-02 | 1983-07-07 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Process for preparing styrylphosphonic acid dichloroanhydride |
| SU1162811A1 (en) * | 1983-12-21 | 1985-06-23 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Method of obtaining acid dichloride of styrylphosphonic acid |
| SU1558919A1 (en) * | 1988-02-15 | 1990-04-23 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Method of obtaining dichloranhydrides of alkenylphosphoric acids |
| RU2349596C1 (en) * | 2007-12-20 | 2009-03-20 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Чувашский государственный университет им. И.Н. Ульянова | Method of producing dichloroanhydride of styryl phosphonic acid |
| RU2797128C1 (en) * | 2022-10-04 | 2023-05-31 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный педагогический университет им. И.Я. Яковлева" | Method for producing 2,3-dichlorotetrahydrophuril-3-phosphonic acid dichloroanhydride |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2807368C1 (en) | Method for producing styrylphosphonic acid diacyl chlorides | |
| CN108586527B (en) | Aryl phosphonate compound and preparation method thereof | |
| US4536350A (en) | Process for making chlorophosphanes, phosphinic acid chlorides or thiophosphinic acid chloride, and novel isomeric mixture consisting of chloro-phosphabicyclononanes | |
| RU2802467C1 (en) | Method for producing 2,3-dihydrofuril-4-phosphic acid dichloroanhydride | |
| JPS603317B2 (en) | Method for producing chlorinated phosphite | |
| RU2797128C1 (en) | Method for producing 2,3-dichlorotetrahydrophuril-3-phosphonic acid dichloroanhydride | |
| Maghsoodlou et al. | Stereoselective synthesis of pyrrole phosphonate esters from the reaction of triphenylphosphite and dimethyl acetylenedicarboxylate in the presence of pyrrole in aqueous solution | |
| RU2814257C1 (en) | Method of producing 2-phenyl-1,1,2-trichloroethylphosphonic acid dichloride | |
| EP0026736B1 (en) | Process for preparing 2,3,5-trichloropyridine and ammonium salts of the methyl ester of methane phosphonic acid, and their preparation | |
| JPH07116126B2 (en) | 2,3-diaminoacrylonitrile derivative | |
| RU2801052C1 (en) | Method for producing dichloroanhydrides of 1-alkyl-2-alkoxyethenilphosphonic acid | |
| Kojima et al. | Stereospecific stilbene formation from β-hydroxy-α, β-diphenylethylphosphoranes. Mechanistic proposals based upon stereochemistry | |
| KR0155988B1 (en) | Process for preparing alphachloro phosphorylidene | |
| RU2687562C1 (en) | Method of producing 2-alkoxy-1-chloroethenylphosphonic acid diacyl chlorides | |
| RU2349596C1 (en) | Method of producing dichloroanhydride of styryl phosphonic acid | |
| SU1616923A1 (en) | Method of producing hexachlorophosphorates | |
| US4020129A (en) | Production of dithiophosphoric acid-O,O-diesters | |
| SU1558919A1 (en) | Method of obtaining dichloranhydrides of alkenylphosphoric acids | |
| SU1027170A1 (en) | Process for preparing styrylphosphonic acid dichloroanhydride | |
| SU1074878A1 (en) | Methylenebis(alpha-hydroxyalkyl)phosphonic acids | |
| SU895988A1 (en) | Method of preparing 2,3-dihydrofuryl-4-phosphonyl dichloride | |
| SU1067004A1 (en) | Process for preparing 1-chloro-2-alkoxyvinylphosphonic anhydrides | |
| RU2340620C1 (en) | Method of obtaining 4-methyl-2-oxo-2-chlor-1,2-oxaphospholene-3 | |
| SU1154285A1 (en) | Method of obtaining dihalogenanhydrides of 1-alkyl-2-alkoxyethylphosphonic acids | |
| RU2070886C1 (en) | Method of acid phosphite or phosphonite producing |