SU598900A1 - Method of obtaining derivatives of 8-azaxanthine - Google Patents

Method of obtaining derivatives of 8-azaxanthine

Info

Publication number
SU598900A1
SU598900A1 SU762335319A SU2335319A SU598900A1 SU 598900 A1 SU598900 A1 SU 598900A1 SU 762335319 A SU762335319 A SU 762335319A SU 2335319 A SU2335319 A SU 2335319A SU 598900 A1 SU598900 A1 SU 598900A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
water
azaxanthine
application
yield
obtaining derivatives
Prior art date
Application number
SU762335319A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Майя Борисовна Колесова
Светлана Савельевна Черказова
Original Assignee
Ленинградский химико-фармацевтический институт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ленинградский химико-фармацевтический институт filed Critical Ленинградский химико-фармацевтический институт
Priority to SU762335319A priority Critical patent/SU598900A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU598900A1 publication Critical patent/SU598900A1/en

Links

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 8-АЗАКСАНТИНОВ -Л нитрозируют азотистой кислотой, с последующи восстановлеьшем нитрозогруппы предпочтительно гидросульфитом натри , диазотированием юго аминопроизводного, с одновременным замы нием в триазольный цикл при обработке азотист кис отой образовавшиес  азапурины формулы VI метилируют йодистым метилом в среде диметилформамида с последующим омылением полученн соединений сол ной кислотой. Реакци  идет по схеме: ОО R-N HNOg. ., снзЛн н«2 11,Ш55, S -н JL«% онз5|1 «НЕ TI « Ц/Ч / CHjS N Н 2Ж, К О «Э где R И (И, IV, VI, VIII, ., XII) R СНз (III, V, Vil, IX, XI, Xltl) Отличительными признаками способа  вл е использование в качестве исходных соединений 2-мегил-меркапто-5-амино-6-оксопиримидина или его 3-метилпроизводного, в качестве метилирующ го агента на стадии метилировани  используют йодистый метил, процесс провод т в диметилформ амиДе и получетюе на этой стадии 7-метилпроизво ное омыл ют сол ной кислотой. При этом стади процесса сокращаютс  до п ти, исключаетс  исполь зование дорогосто щих паллашювых катализаторов. Суммарный выход целевых продуктов составл ет 8-149. Пример 1. Получение 7-метил-8-азаксантина . 4,1 г 2-метилтио-4-пмино-6-оксопиримидина (II) суспендируют в 185 мл воды и 8,2 мл лед ной уксусной кислоты. Прибавл ют 4,1 г нитрита натри , растворенного в 20 мл воды. Перемещивают 6 час при комнатной температуре, отфильтровывают выделивщийс  синий осадок, промывают его водой и сушат. Получают 4,6 г 2-метилтио-4-амино-5-нитрозо-6-оксопиримидина (выход 93,5%) (IV). В 100 мл воды, нагретой до 40° С, порци ми загружают 7,0 г йитрозопиримидина (IV) и гидросульфит натри . Перемецшвают 1 час при 60° С, охлаждают и фильтруют. Полученный светложелтый осадок промывают нодой и ацетоном и сушат. Получают 3,6 г 2-метилтио-4,5-диамино-6-оксопиримиднна (выход 55,5%), с т.пл. 195-197° С (VI). 3,6 г диаминопиримидина (VI) суспендируют в 80 мл воды, добавл ют 2,2 г нитрита натри , нагревают до 40° С к при перемешивании прикапывают 5,0 мл лед ной уксусной кислоты. Затетл при 40° С перемешивают 1 час, раствор кип т т с углем и охлаждают. Вьшадает оранжевый осадок, после кристаллизации из водь получают 2,8 г азапурина (выход 73,2%) (VIII). Т.ПЛ. 254-256°С, X макс 264 им, egE3,97 (вода), ПМР: 5 м.д. 5СНз 2,78 в CFjCOOH по ГМДС. Найдено,%: N 38,43, S 17,87. CjHsNsOS Вычислено,%: N 38,30; S 17,50. 1 г азапурина (VIII) нагревают в закрытом сосуде с 10 мл диметилформамида и 0,5 мл йодистого метила 1 час до 100° С, охлаждают и раствор упаривают в вакууме на вод йой бане досуха. Остаток кристаллизуют из 40 мл 50% спирта с углем и подучают 0,52 г (выход 41,5%) продукта X. Т.пл. 260-262° С, раз ., Хмакс 260 им, t6E4,07 (вода), ПМР: 6 м.д. ЗСНз 2,71, N сНз 4,58 в СРзСООН по ГМДС. Найдено,%: N 33,69; S 16,42. CeHTNsGS Вычислено,%: N 35,23; S 16,25. 0,2 г продукта (X) кип т т 12 час ос 17 мл 20 % сол ной кислоты, упаривают раствор на вод ной бане досуха, подлива  воду дл  полного удалени  хлористого водорода. Остаток кристаллизуют из 30 мл воды е углем. Получают белый кристаллический порошок 7-меткл-8-азаксантина (XII), 0,15 г (выход 88,3%). Т.пл. 350°С, Хмакс 230, 274 нм, 3,82, 3,61 (вода). ПМР: б м.д. NCHs 4,38 в СРзСООН по ГМДС. Общий выход конечного продукта составл ет 13,8%. Пример 2. Получение 1,7-диметш1-8-азаксантина . 2,9 г 1-меп1л-2-метилтио-4-амино-6(54) METHOD OF OBTAINING 8-AZAXANTINE DERIVATIVES - N-nitrosate with nitrous acid, refining nitrosogram with the help of sodium hydrosulfite, diazotization of the amine derivative, with simultaneous washing into a triazole cycle during processing of the application, and after the application of the same type of application, and after the application of the same volume of the application, also a man who also had a quest to use the same time to use the same time as the application, and also a man who had an imposes, and also a man who also had the same time to get the same amount of the application, and also the repo alti- ny? by subsequent saponification of the compounds obtained with hydrochloric acid. The reaction proceeds according to the scheme: OO R-N HNOg. ., shtzLnn n "2 11, Sh55, S -n JL"% onz5 | 1 "NOT TI" C / H / CHjS N N 2ZH, KO "E where R And (And, IV, VI, VIII,., XII) R CH3 (III, V, Vil, IX, XI, Xltl) The distinguishing features of the method are the use of 2-megyl-mercapto-5-amino-6-oxopyrimidine or its 3-methyl derivative as the starting compound as the methylating compound at the methylation stage, methyl iodide is used, the process is carried out in dimethyl form amide, and the 7-methyl derivative obtained at this stage is washed with hydrochloric acid. In this process, the process is reduced to five, eliminating the use of expensive palladium catalysts. The total yield of the desired products is 8-149. Example 1. Getting 7-methyl-8-azaksantina. 4.1 g of 2-methylthio-4-pmino-6-oxopyrimidine (II) are suspended in 185 ml of water and 8.2 ml of glacial acetic acid. 4.1 g of sodium nitrite dissolved in 20 ml of water are added. The mixture is stirred for 6 hours at room temperature, the blue precipitate is filtered off, washed with water and dried. 4.6 g of 2-methylthio-4-amino-5-nitroso-6-oxopyrimidine are obtained (yield 93.5%) (IV). In 100 ml of water heated to 40 ° C, 7.0 g of yitrosopyrimidine (IV) and sodium hydrosulfite are charged in portions. Moving 1 hour at 60 ° C, cool and filter. The resulting light yellow precipitate is washed with a node and acetone and dried. 3.6 g of 2-methylthio-4,5-diamino-6-oxopyrimidine are obtained (yield 55.5%), m.p. 195-197 ° C (VI). 3.6 g of diaminopyrimidine (VI) are suspended in 80 ml of water, 2.2 g of sodium nitrite are added, and 5.0 ml of glacial acetic acid is added dropwise with stirring. The mixture was stirred at 40 ° C for 1 hour, the solution was boiled with coal and cooled. An orange precipitate formed, after crystallization from water, 2.8 g of azapurine was obtained (yield: 73.2%) (VIII). T.PL. 254-256 ° С, X max 264 them, egE3.97 (water), PMR: 5 ppm 5СНз 2.78 in CFjCOOH for HMDS. Found,%: N 38.43, S 17.87. CjHsNsOS Calculated,%: N 38.30; S 17.50. 1 g of azapurine (VIII) is heated in a closed vessel with 10 ml of dimethylformamide and 0.5 ml of methyl iodide for 1 hour to 100 ° C, cooled and the solution is evaporated in vacuum on a water bath to dryness. The residue is crystallized from 40 ml of 50% alcohol with coal and produce 0.52 g (yield 41.5%) of product X. M.p. 260-262 ° C, times., Hmaks 260 them, t6E4,07 (water), PMR: 6 ppm CHNZ 2.71, N CHN 4.58 in UNHRA for GMDS. Found,%: N 33.69; S 16.42. CeHTNsGS Calculated,%: N 35.23; S 16.25. 0.2 g of the product (X) is boiled for 12 hours with 17 ml of 20% hydrochloric acid, the solution is evaporated in a water bath to dryness, adding water to completely remove the hydrogen chloride. The residue is crystallized from 30 ml of water with coal. A white crystalline powder of 7-methyl-8-azaxanthin (XII), 0.15 g (yield 88.3%) is obtained. M.p. 350 ° С, Hmaks 230, 274 nm, 3.82, 3.61 (water). PMR: b ppm NCHs 4.38 in UNHRI on GMDs. The total yield of the final product is 13.8%. Example 2. Getting 1,7-dimesh1-8 azaxanthin. 2.9 g of 1-mepl-2-methylthio-4-amino-6

SU762335319A 1976-03-16 1976-03-16 Method of obtaining derivatives of 8-azaxanthine SU598900A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU762335319A SU598900A1 (en) 1976-03-16 1976-03-16 Method of obtaining derivatives of 8-azaxanthine

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU762335319A SU598900A1 (en) 1976-03-16 1976-03-16 Method of obtaining derivatives of 8-azaxanthine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU598900A1 true SU598900A1 (en) 1978-03-25

Family

ID=20652547

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU762335319A SU598900A1 (en) 1976-03-16 1976-03-16 Method of obtaining derivatives of 8-azaxanthine

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU598900A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4931437A (en) * 1986-12-16 1990-06-05 Malesci Istituto Farmacobiologico S.P.A. 8-azaxanthine derivatives, and pharmaceutical compositions containing them

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4931437A (en) * 1986-12-16 1990-06-05 Malesci Istituto Farmacobiologico S.P.A. 8-azaxanthine derivatives, and pharmaceutical compositions containing them

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2734904A (en) Xcxnhxc-nh
SU598900A1 (en) Method of obtaining derivatives of 8-azaxanthine
KR870001064B1 (en) Process for preparing 1,2,4-triazole-3-carboxamides
US2583010A (en) Synthesis of tryptophane
US3828072A (en) Process for preparing compounds of the benzothioxanthene series
US4062854A (en) Process for preparing N-substituted-8,13-dioxodinaphtho-(2,1-b; 2',3'-di-fluran-6-carboxamides
US2776979A (en) 1-nitroso-2-imidazolidone and process
US4182880A (en) 1,8-Naphthyridine compounds and process for preparing the same
US2772280A (en) Synthesis of 4-amino-3-isoxazolidone and its derivatives
IL33920A (en) Process for the manufacture of oximino-dithiolanes
HU220971B1 (en) Process for producing 0-(3-amino-2-hidroxy-propyl)-hidroxim acid halogenids
US2468912A (en) Alkyl esters of alpha-acyl, alpha-acylamino, beta(3-indole)-propionic acid
US4264500A (en) Process of making 6-chloro-α-methyl-carbazole-2-acetic acid
SU553935A3 (en) The method of obtaining derivatives of 6-aminocyclic acid or their salts
SU690016A1 (en) Method of preparing 2-phenyl-4-oxy-6-methylpyrrolo/3,2-d/pyrimidine
US2449038A (en) Preparation of 3-substituted benzotetronic acid and salts thereof
US3160631A (en) Derivatives of cephalosporin c
US2812326A (en) Purification of bis-dehydroabietyl-ethyelenediamine-di-penicillinate
US2850521A (en) Nu-(2, 2-dicyanovinyl) imido compounds and their preparation
EP0359474B1 (en) Pyridazinone manufacture
SU333171A1 (en) Method for preparing acridine derivatives of 0,0-dialkylphosphonates
RU2076104C1 (en) Method for production of derivatives of 5,6-phthalyl phenothiazine
US3068242A (en) Production of n-dialkyl and n-diaralkyl phosphorylhomocysteine thiolactones
US3555046A (en) Plicatin tetra-acetate and process for its production
JPS63280084A (en) Manufacture of 1-alkyl-3-carboxy-4-cinnolones