SU1512113A1

SU1512113A1 - Способ демеркаптанизации высококип щих нефт ных дистилл тов

Info

Publication number: SU1512113A1
Application number: SU874313952A
Authority: SU
Inventors: А.М. Мазгаров; А.Ф. Вильданов; В.А. Фомин; А.М. Фахриев; И.А. Архиреева; Т.И. Комлева; С.А. Борисенкова; В.Г. Морозов; Б.Ю. Итин
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт углеводородного сырья
Priority date: 1987-10-08
Filing date: 1987-10-08
Publication date: 1991-08-30

Abstract

Изобретение касаетс нефтепереработки, в частности очистки высококип щих нефт ных дистилл тов от меркаптосодержащих примесей. Дл повышени степени очистки от высших третичных меркаптанов обработку исходных дистилл тов кислородом в водной щелочи ведут в присутствии другого гетерогенного катализатора - фталоцианина кобальта (в количестве 0,005 - 0,9 мас.%), нанесенного на углеродный волокнистый материал (преимущественно на углеродную или графитную ткань). В качестве фталоцианина кобальта лучше использовать ди-, тетрасульфофталоцианин или полифталоцианин кобальта. Эти услови позвол ют повысить степень очистки от меркаптанов на 20 - 61,9%. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относитс к области окислительной очистки нефт ных дистилл тов от меркаптоновой серы.

Целью изобретени вл етс повышение степени очистки высококип щкх нефт ных дистилл тов от высшк: третичных меркаптанов.

Изобретение предусматривает демер- каптанизацкю высококип щкх нефт ных днстил тов путем окислени меркапта- нов кнслородом. воздуха в 5-20 мас.% водном,щелочном растворе в присутствии гетерогенного катализатора, содержащего фталоцианин кобальта, нане сенный на углеродный волокнистый материал в количестве 0,005-0,9 мас,%

В качестве углеродного волокнистого материала, вл ющегос одновременно компонентом катализатора и твердым носителем, примен ют графитовую ткань ТП1-2М (ТУ 48-20-19-77) или углерод- нутл ткань Текарм (ТУ 48-4807-;П I/0 83).

Такой выбор обусловлен тем, что, нар ду с высокой каталитической активностью , они обладают высокой механической прочностью и не разрушаютс .в процессе барботажного окислени вы сококип щих меркаптанов в щелочном растворе. Кроме того, они отл г1ают- с технологичностью при обустройстве реактора демеркаптанизации в промышленных услови х.

В качестве фталоцианина кобальта дл нанесени на углеродную или графитовую ткань предпочтительно исполь3151

зовать ДИ-, тетрасульфофталоиианин или полифталоцианин кобальта.

Концентраци щелочного раствора (5-20 мас,%) вл етс наиболее оптимальной , так как при снижении концентрации гидроокиси натри .в щелочном растворе Ниже 5 нас.% существенно снижаетс скорость окислени вые- ших третичных меркаптанов и степень очистки высококип щих Н1Ефт ных дистилл тов даже при использовании высокоактивного катализатора - фталоцианин кобальта на углеродном волокнистом материале - не достигаетс . Верхний предел концентрации гидройкиси натри в щелочном растворе (20 мас.%) рбусловлен технологическими причинами , а имегшо при повышении концентрации гидроокисц выше 20 мае,% значи- тельно увеличиваетс в зкость щелочных растворов и усиливаетс .склонность конструкционных сталей к щелочному растрескиванию.

Пример 1 , В реактор периоди ческого действи помещают 0,94 г ге- терогенного катализатора .(дисульфо- фталоцйанин кобальта, нанесенный ни углеродную ткань Текарм методом пропитки из водно-щелочного раствора в количестве 0,9 мас.%). Затем в ре актор загружают 45 мл модельной смес додецилмеркаптана в додекане, аналогичной по составу дизельной фракции нефти, и 5 мл 20%-Horq водного раст- вора щелочи (едкого натра). Реактор представл ет собой стекл нный термостатированный цилиндрический сосуд емкостью 100 мл, установленный на качалке и соединенный кислородпод- вод щей трубкой с манометрической ус тановкой. Окисление меркаптанов провод т молекул рным кислородом при температуре и атмосферном давлении при посто нной скорости качани реактора, Скорость окислени меркаптанов до дисульфидов замер ют на манометрической установке по количеству поглощенного кислорода за определенный промежуток времени. Содержа- ние.меркаптановой серы в исходном и очищенном сырье определ ют методом потенцирметрического титровани , Ре- зультаты эксперимента приведены в таблице,

Пр и-ме р 2-13. Демёркаптани- зацию модельной смеси додецилмеркаптана в додекане провод т аналогично примеру 1. Состав катализатора,

концентраци щелочного растворе и результаты очистки приведены в таблице .

П,р и н е р 14, В услови х прн- мерау в присутствии гетерогенного катализатора - 0,46 нас«% дисульфо- фталоцианйна кобальта на графитовой ткани ТГН-2М (0,94 г) - и20%-но- го щелочного раствора подвергают демеркаптанизации -дизельную фракцию нефти (180-350 С) с содержанием иер- каптановой серы 0,1124 мас.%; в течение 70 MHHj Анализ демеркаптанизиро 3ИННОЙ дизельной фракции показал, что остаточное содержание меркаптоно- вой серы составл ет 0,0025 мас.%. При этом степень очистки дизельной фракции ОТ меркаптановой серы составл ет 97,8%,

Пример 15. Демеркаптаниза- цию Дизельной фракции Нефти (180- ) провод т в услови х примера 1 в присутствии 0,56 мас,% тетрасуль- фофталоцианина кобальта на угле АГ-3 (0,94 г) и 255%-ного щелочного раствора (рН 13,8), Остаточное содержание меркаптоновой серы составл ет 0,072, Мас.%, При этом степень очистки дизельной фракц1;1и от меркаптоновой .серы составл ет 35,9%.

Пример 16. Демеркаптанизацию дизельной фракции нефти (180-350 с) провод т в услови х примера 1 в присутствии 0,56 маса% дисульфофталоциа- Нина кобальта на угле АГ-3 (0,94 г) и 20%-ного щелочного раствора. Оста- точное содержание меркаптановой серы в дизельной фракции составл ет 0,0462 мас,%. При этом степень очистки дизельной фракции от меркаптановой серы составл ет 58,9%.

Из приведенных в таблице и примерах 14-16 экспериментальных данных, видно, что проведение процесса насто щим способом в сравнении с известным позвол ет значительно повысить степень очистки высококип щих нефт ных дистилл тов от меркаптайовой. серы (на 20-61,9%) и за счет этого существенно улучшить технико-зкономические показатели процесса.

Claims

Формула изобретени

1 в Способ демеркаптанизации высококип щих нефт ных дистилл тов Путем обработки их кислородом в водном растворе щелочи в присутствии гетеро51512I1

генного катализатора, содержащего фталоцианин кобальта, отличаю-, щ и и с тем, что, с целью повышени степени очистки от высших третич- g пых меркаптанов, в качестве гетерЬ геи ного катализатора используют фта- лоцианий кобальта в количестае 0,005- 0,9 масД, нанесенный на углеродный ВШ10КНИСТЫЙ материал, и используют Ш 5-20 мас.% водный раствор щелочи.

3.6
2« Способ по п. 1, о т л и ч а ю- щ к и с тем, что в качестве углеродного волокнистого материала используют углеролнуто или графитовую ткань.
3. Способ по пп« I м 2, о т л и- чаюцнЙс тем, что в качестве фта 1оцианина кобальта используют дн- тетрасульфофтелоцнанин или полифта- лоцианин кобальта.