SU1505938A1

SU1505938A1 - Способ получени окисей олефинов

Info

Publication number: SU1505938A1
Application number: SU874328185A
Authority: SU
Inventors: Борис Николаевич Бобылев; Галина Александровна Стожкова; Ирина Владимировна Субботина; Владимир Николаевич Леонов; Сергей Анатольевич Кесарев; Евгений Сергеевич Нефедов; Валентина Павловна Ефремова; Ирина Валерьевна Громова
Original assignee: Ярославский политехнический институт; Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Органического Синтеза
Priority date: 1987-11-16
Filing date: 1987-11-16
Publication date: 1989-09-07

Abstract

Изобретение касаетс эпоксисоединений , в частности, способа получени окисей олефинов, которые используют в производстве эфиров, гликолей и поверхностно-активных веществ. Цель - повышение селективности процесса и уменьшение расхода растворител . Процесс ведут эпоксидированием олефинов органическим гидропероксидом в жидкой фазе при 90-130°С в присутствии молибденсодержащего катализатора, растворител - алифатического спирта и азотсодержащего органического соединени . В качестве последнего используют: а) диамин общей формулы R₁NR₂NHR₃, где R₁ - H или фенил

R₂ - фенил, NH или C(O)-C₆H₄-мNО или -[CH₂]₂-

R₃-фенил, нафтил, циклогексил или =CH₂-NH-U₆H₄-п-NH-C₆H₅

или б) аминофенол общей формулы R₄R₅R₆N, где - оксифенил, оксифенилметил, замещенный трет-бутилом

R₆-H, низший алкил, оксинафтил

или в) стабильный нитроксильный радикал-2,2Ъ,6,6Ъ-тетраметилпиперидин-1-оксил, или ди[трет-бутилфенил]нитроксил, или изопропилфенил-п-фенилендинитроксил, или 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксил, или ди-трет-бутилнитроксил, вз тый в количестве 1-10 моль на 1 г-ат молибдена. Способ позвол ет повысить селективность процесса с 80-93,5 до 97-98,9% и снизить количество используемого растворител с 64,75 кг до 8-28,9 кг на 1 т окиси. 1 табл.

Description

Изобретение относитс к области эпоксисоединений, в частности к усовершенствованному способу получени окисей олефинов, которые используют в производстве эфиров, гликолей и поверхностно-активных веществ.

Целью изобретени вл етс повышение селективности процесса и уменьшение расхода растворител .

Пример 1. В реактор загружают 28,1 г (0,158 моль) 92%-ного гидро- пероксида изопропилбензола (ГПК), 33,1.8 г (0,79 МОЛ1,) пропилена, 9,48 г (0,158 моль) изопропанола (ИПС), 91,32 г изопропилбензола, 0, Ю моль катализатора - пропилен- гликол та молибдена МоО(). Реактор нагревают до 120°С и выдер315059

живают 60 мин. В результате получают 7,32 г (0,126 моль) окиси пропилена. Конверси гидропероксида 96,8%, селективность образовани окиси пропилена в расчете на прореагировавший гидропероксид 85%, выход окиси на загруженный гидропероксид 82,2 моль.% конверси изопропанола 5%, т.е. потери спирта составл ют 64,75 кг/1 т окиси.

Пример2. В реактор загружают 19,41 г (0,116 моль) 92%-ного гидропероксида изопропилбензола (ГПК), 29,23 г (0,696 моль) пропилена, 6,96 г (0,116 моль) изопропанола (ИПС), 104,75 г изопропилбензола, 0,58-10 моль катализатора - пропи- ленгликол та молибдена Mo04(C.jHjOj) , 2,9-10 моль неозона Д. Реактор на- гревают до и выдерживают 40 мин. Конверси гидропероксида 98%, селективность образовани окиси пропилена в расчете на прореагировавший гидропероксид 92%, вьпсод окиси на загруженный гидропероксид 90,2 моль.%, конверси изопропанола 2,6%, т.е. потери спирта составл ют 28,9 кг/1 т окиси.

ПримерЗ. В реактор аналогич- но примеру 2 загружают органический гидропероксид, олефин, катализатор, спирт и азотсодержащее органическое соединение в количествах, указанных в таблице.

В таблице приведены услови проведени процесса и его основные показатели (ИПС - изопропиловый спирт; ИБС- изобутиловый спирт; ГПК - гидропероксид изопропиленбензола; ГПЭБ - гидропероксид этилбензола; ГПЦН - гидропероксид циклогексана).

Предлагаемый способ позвол ет повысить селективность процесса до 97- 98,9% против 80-93,5% в известном способе, и снизить количество используемого растворител с В-28,9кг/ /1 т окиси против 64,75 кг/1 т окиси в известном способе.

Claims

Формула изобретени

Способ получени окисей олефинов путем зпоксидировани олефинов органическим гидропероксидом в жидкой фазе при температуре 90-130 С в присутствии молибденсодержащего катализатора и растворител - алифатического спирта, отличающийс тем, что, с целью повышени селективности процесса и уменьщени расхода растворител , зпоксидирование провод т в присутствии азотсодержащего органического соединени - диамин общей формулы

R, ,

где R, - водород или фенил; R2 - фенил,

N0

NH- или -с

или -CHj- СП -группа; R, - фенилi нафтил, циклогексил или

-CH NH OV-NH S)

или аминофенола общей формулы

R. ,

где R - оксифенил, оксифенилметил,

замещенный трет-бутилом; Ry- нафтил, фенил, низший алкил; Rg - водород, низший алкил, оксинафтил ,

или стабильного нитроксильного радикала 2,2 ,6,6 -тетраметилпиперидин- 1-оксил или ди(трет-бутилфенил)нитро- ксил или изопропилфенил-н-фениленди- нитроксил или 2,2,6,6-тетраметил-4- оксипиперидин-1-оксил или ди-трет- бутилнитроксил, вз того в количестве 1-10 моль на 1 г-ат молибдена.

о о NO 1Л U-I Г4

о П

О

сч м

О

9

I

OS

S

80 п

So (П

о «

о о о

(Ч ГЧ см

С4

/

с

ь S

y j .

I

- Ч fO

ОЙ

о

ее

о

о о о о о о ем fN - Г4 - (N

ш 1Л гл m

о о о -

чф in %С Г

f5