SU1498746A1

SU1498746A1 - Method of producing mono- and dibenzyltoluenes

Info

Publication number: SU1498746A1
Application number: SU874304701A
Authority: SU
Inventors: Елена Владимировна Варшавер; Яков Леонидович Ускач; Владимир Григорьевич Сидоров; Михаил Михайлович Хохлачев; Евгений Владимирович Богач; Александр Владимирович Пушков; Федор Павлович Соколов
Original assignee: Предприятие П/Я А-7411
Priority date: 1987-09-07
Filing date: 1987-09-07
Publication date: 1989-08-07

Abstract

Изобретение относитс к нефтехимии ,в частности, к производству высококип щих моно- и дибензилпроизводных толуола, которые могут быть использованы в качестве высококип щих теплоносителей. Цель - увеличение выхода целевых продуктов. Процесс ведут конденсацией бензилгалогенида с толуолом при 50-250°С в присутствии хлорида железа. Дл увеличени выхода дибензилтолуолов к исходному толуолу предпочтительно добавл ть монобензилтолуол. Полученную реакционную смесь обрабатывают при 50-100°С водным раствором оксиэтилидендифосфоновой кислоты, вз той в мол рном соотношении с железом, (0,25-1):1, и затем фракционируют с выделением целевых продуктов. Эти услови позвол ют увеличить выход целевых моно- и дибензилтолуолов за счет уменьшени до 5% количества побочных продуктов. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.The invention relates to petrochemistry, in particular, to the production of high-boiling mono- and dibenzyl derivatives of toluene, which can be used as high-boiling heat carriers. The goal is to increase the yield of target products. The process is carried out by the condensation of benzyl halide with toluene at 50-250 ° C in the presence of ferric chloride. In order to increase the yield of dibenzyltoluenes, monobenzyltoluene is preferably added to the starting toluene. The resulting reaction mixture is treated at 50-100 ° C with an aqueous solution of hydroxyethylidene diphosphonic acid, taken in a molar ratio with iron (0.25-1): 1, and then fractionated to isolate the desired products. These conditions allow an increase in the yield of the target mono- and dibenzyltoluenes by decreasing the amount of by-products to 5%. 1 hp f-ly, 1 tab.

Description

Изобретение относитс к способам получени высококип пщх органических жидкостей МОНО- и дибензилпроизвод- ных толуола, используемых в качестве ВЫСОКОКИПЯИЦ1Х органических теплоносителей с улучшенными характеристиками , а также диэлектриков в конденса- торо- и трансформаторостроении.This invention relates to methods for producing high-boiling organic liquids of MONO- and dibenzyl derivatives of toluene, which are used as high-performance organic heat transfer fluids with improved characteristics, as well as dielectrics in condensing and transformer engineering.

Цель изобретени - увеличение выхода целевых продуктов.The purpose of the invention is to increase the yield of target products.

Пример 1 (сравнительный). В реактор загружают 276 г толуола, 0,063 г хлорида железа (0,023 мас.%) и при 85°С дозируют в течение 50 мин до 127 г хлористого бензила, выдерживают реакционную смесь в течение 1,5 ч при 113-117 С, после чего хро-. матографическим методом определ ютExample 1 (comparative). 276 g of toluene, 0.063 g of ferric chloride (0.023 wt.%) Are charged to the reactor and at 85 ° C are metered in up to 50 minutes to 127 g of benzyl chloride, the reaction mixture is kept for 1.5 hours at 113-117 C, after which chro. by matographic method they determine

состав продуктов, мае. %: толуол 52,39, монобензилтолуол 32,68; ди- бензилтолуол,11,78; три- и полибен- зилтолуолы 3,15. Полученную смесь бензилтолуолов в количестве 360 г подвергают вакуумной дистилл ции с выделением толуола и целевых фракций МОНО- и дибензилтолуола ( остаточное давление 5 мм рт. ст., температура куба 1бО-310°с; температура паров 140-265 С), в результате которой получают кубовый остаток в количестве 20,54 г, содержащий 18,48 г продуктов глубокой конденсации. Увеличение их выхода на данной стадии составл ет 69,1% в сравнении с содержанием в исходной смеси. Снижение выхода моно- и дибензилтолуолов за счет обра4iicomposition of products, May. %: toluene 52.39, monobenzyltoluene 32.68; di-benzyltoluene, 11.78; tri- and polybenzyltoluenes 3.15. The resulting mixture of benzyl toluenes in an amount of 360 g is subjected to vacuum distillation with separation of toluene and target fractions of MONO- and dibenzyl toluene (residual pressure of 5 mm Hg., The temperature of the cube is 160 ° C; vapor temperature is 140–265 ° C), as a result of which get the VAT residue in the amount of 20.54 g, containing 18.48 g of deep condensation products. The increase in their output at this stage is 69.1% compared with the content in the initial mixture. Decrease in the yield of mono- and dibenzyltoluenes due to image

СО 00CO 00

оabout

зованн дополнительного количества примесей составл ет . .,5 и 9,7%.The addition of an additional amount of impurities is. ., 5 and 9.7%.

Пример 2. Синтез смеси бен- зилтолуолов ведут аналогично примеру 1 при тех же загрузках компонентов, но после окончани реакции охлаждают смесь до 95 С, а затем дозиоую в нее 0,5 иас.% раствор оксиэтиллен- дифосфоновой кислоты (ОЭДФК) в количестве 16 мл (4,5 об.%). По истечении 10 мин происходит образование нерастворимого в органической фазе железосодержащего комплекта с резким изменением цвета реакционной массы от темно-коричневого цвета до желтого . После отстаивани смеси и отделени водного сло органическую фазу состава, мае. %: толуол 50,4 моно- бензилтолуол 34,4; дибензилтолуол 12,1 трибензилтолуол и пр. 3,0, в количестве 345 г подвергают вакуумной дистилл ции в услови х примера 1 Получают 12,14 г кубового остатка с содержанием трибензилтолуола и пр. примесей 90 мас.%. Дополнительно образовавшеес количество побочных продуктов составл ет 0,54 г или 5.0% от первоначального их количества .Example 2. Synthesis of a mixture of benzyltoluenes is carried out analogously to example 1 with the same loading of components, but after the completion of the reaction, the mixture is cooled to 95 ° C and then a 0.5 Ip.% Solution of hydroxyethyllene-diphosphonic acid (OEDPC) in the amount of 16 ml (4.5 vol.%). After 10 minutes, the formation of an iron-insoluble kit in the organic phase forms with a sharp change in the color of the reaction mixture from dark brown to yellow. After settling the mixture and separating the aqueous layer, the organic phase of the composition, May. %: toluene 50.4 monobenzyltoluene 34.4; dibenzyltoluene, 12.1 tribenzyltoluene, etc., 3.0, in an amount of 345 g, is subjected to vacuum distillation under the conditions of Example 1 12.14 g of the cubic residue with a content of tribenzyltoluene and other impurities of 90% by weight are obtained. In addition, the resulting amount of by-products is 0.54 g or 5.0% of the initial amount.

Пример З.К смеси толуола и монобензилтолурла в количестве 184 г и 182 г соответственно, содержащей 0,088 г хлорида железа, дозируют 126,5 бензилхлорида в услови х примеров 1 и 2. Обработку полученной смеси продуктов в количестве 455 г состава, мае. %: толуол 36,46; моно- бензилтолуол 37,96; дибензилтолуол 20,6 и 5,0; три- и полибензШттолуо- лы 0,5, раствором оксиэтилидендифос- фоновой кислоты ведут при 50 + в течение 45 мин. Органический слой после разделени слоев фракционируют при указанных в примерах 1 и 2 параметрах . Количество полученного кубового остатка составл ет 26,3 г, в том числе трибензилтолуола и rip. продуктов конденсации 24,72 г, т.е. увеличение количества составл ет 8% от исходного количества.Example Z. To a mixture of toluene and monobenzyltolural in the amount of 184 g and 182 g, respectively, containing 0.088 g of ferric chloride, 126.5 benzyl chloride are dosed under the conditions of examples 1 and 2. Processing the resulting mixture of products in the amount of 455 g of composition, May. %: toluene 36.46; monobenzyltoluene 37.96; dibenzyltoluene 20.6 and 5.0; tri- and polybenz-Tholuenes 0.5, a solution of hydroxyethylidene diphosphonic acid is carried out at 50 + for 45 minutes. After separation of the layers, the organic layer is fractionated with the parameters indicated in examples 1 and 2. The amount of bottom residue obtained is 26.3 g, including tribenzyltoluene and rip. condensation products 24.72 g, i.e. the increase in amount is 8% of the initial amount.

Примеры 4-6 представлены в таблице.Examples 4-6 are presented in the table.

Пример 7.В реактор загружают 368 г толуола, 366 г монобен- зилтолуола (мол рное соотношение 2:1), 0,1265 г хлорного железа (по отношению к дозируемому хлористому бензилу 0,05 мас.%). Смесь подогреExample 7. 368 g of toluene, 366 g of monobenzyltoluene (molar ratio 2: 1), 0.1265 g of ferric chloride (relative to benzyl chloride 0.05 wt.%) Are charged to the reactor. Mixture is heated

00

5five

00

5five

00

5five

00

5five

вают до 9Q°C и в течение 1 ч дозируют 253 г хлористого бензила. Дл завершени реакции повышают температуру в реакторе до и выдерживают смесь 2ч. Определ ют ее состав, мае. %: толуол 34,85; монобензилто- луол 35,7; дибензилтолуол 24,7$ продукты глубокой конденсации (три- и полибензилтолуолы) 4,75. Отобрав из реактора 400 г смеси, подвергают ее фракционированию, результаты которого представлены в таблице под пунктом 7а, а к оставшейс в реакторе смеси в количестве 500 г при дозируют 0,045 г оксиэтилидендифосфоновой кислоты в виде 1,0 мас.%-ного водного раствора. Обработку ведут при 80 - в течение 0,5 ч. После отстаивани и отделени водного сло осветленный органический слой подвергают фракционированию, результаты которого даны в таблице под пунктом 76.It is heated to 9Q ° C and 253 g of benzyl chloride is dosed out within 1 hour. To complete the reaction, increase the temperature in the reactor before and maintain the mixture for 2 hours. Determine its composition, May. %: toluene 34.85; monobenzyl toluene 35.7; dibenzyltoluene $ 24.7 deep condensation products (tri- and polybenzyltoluenes) 4.75. Taking 400 g of the mixture from the reactor, it is subjected to fractionation, the results of which are presented in the table under item 7a, and to the mixture remaining in the reactor in an amount of 500 g, 0.045 g of hydroxyethylidene diphosphonic acid is dispensed in the form of a 1.0 wt.% Aqueous solution. The treatment is carried out at 80 for 0.5 hours. After settling and separating the aqueous layer, the clarified organic layer is subjected to fractionation, the results of which are given in the table under paragraph 76.

Выбор верхнего температурного предела обработки обусловлен тем, что дозировка водного раствора ОЭДФК при температуре выше приводит к ее выкипанию в момент дозировки, что может привести к выбросу реакционной массы, понижение же температуры ниже 50°С удпин ет процесс образовани комплекса с железом и снижает эффективность обработки, что подтверждаетс результатами примера 6, когда при максимальной дозировке кислоты имеет место образ.ование повышенного количе ства полибензилтолуолов. Оптимальна температура обработки 95 - , когда достигаетс оптимальна скорость процесса образовани неактивного комплекса.The choice of the upper temperature limit of treatment is due to the fact that the dosage of an aqueous solution of HEDPA at a temperature above causes it to boil at the moment of dosing, which can lead to the release of the reaction mass, lowering the temperature below 50 ° C reduces the formation of a complex with iron and reduces the processing efficiency which is confirmed by the results of Example 6 when, at the maximum acid dosage, an increased amount of polybenzyltoluenes is formed. The optimum treatment temperature is 95 - when the optimal rate of the inactive complex formation process is reached.

Таким образом, сравнение результатов примеров 1-7, приведенных в таблице , показывает, что выход полибензилтолуолов и других продуктов за счет обработки ОЭДФК снижаетс , что приводит к увеличению выхода целевых бензилтолуолов.Thus, a comparison of the results of examples 1-7, shown in the table, shows that the yield of polybenzyltoluenes and other products due to the treatment with HEDPA decreases, which leads to an increase in the yield of the target benzyltoluenes.

Claims

1. A method for producing mono and dibenium. zyltoluenes by reacting the benzyl halide with toluene at 50 in the presence of iron chloride with the subsequent separation of the target products from the reaction mixture by fractionation, characterized in that, in order to increase the yield of the target products, the reaction mixture

5149

Before fractionation, the solution is treated with an SOU-SOO C with an aqueous solution of hydroxyethylidene diphosphonic acid, taken in a molar ratio with iron of 0.25-1: 1.

2. The method according to claim 1, which is different in that, in order to increase the yield of dibenzyltoluenes, the reaction is carried out when monobenzyltoluene is added to toluene.

Editor N. Yatsola

Compiled by G.Gul Eva

Tehred A. Kravchuk Proofreader N. Borisova

Order 4512/18

Circulation 352

VNIIPI State Committee for Inventions and Discoveries at the State Committee on Science and Technology of the USSR 113035, Moscow, Zh-35, Raushsk nab. 4/5

Production and publishing plant Patent, Uzhgorod, st. Gagarin, 101

Subscription