SU1404502A1

SU1404502A1 - Method of producing 1,1-dichloroacetone

Info

Publication number: SU1404502A1
Application number: SU864159244A
Authority: SU
Inventors: Людмила Леонидовна Костюкевич; Любовь Зелиховна Рольник; Марс Салихович Клявлин; Семен Соломонович Злотский; Дилюс Лутфулич Рахманкулов
Original assignee: Уфимский Нефтяной Институт
Priority date: 1986-10-28
Filing date: 1986-10-28
Publication date: 1988-06-23

Abstract

Изобретение относитс к кетонам, в частности к получению 1,1-дихлор- ацетона (ДХЛ), который используетс в органическом синтезе. С целью увеличени выхода ДХА в качестве кислородсодержащего соединени используют 2-метил-2-дихлорметилдиоксолан-1,3,, который подвергают омьшению безводной муравьиной кислотой, вз той в количестве 100 мл на 0,1-0,3 моль исходного вещества при 50-80&deg;С. Выход ДХА увеличиваетс до 90-92% (против 65% при известном способе). 1 табл.The invention relates to ketones, in particular to the preparation of 1,1-dichloro-acetone (DCL), which is used in organic synthesis. In order to increase the yield of DCA, 2-methyl-2-dichloromethyldioxolane-1,3 is used as an oxygen-containing compound, which is subjected to anemia with anhydrous formic acid, taken in an amount of 100 ml per 0.1-0.3 mol of the starting material at 50- 80 ° C. The yield of DHA is increased to 90-92% (versus 65% with the known method). 1 tab.

Description

Изобретение относитс к способам получени 1,1-дихлорацетона, который может быть использован в качестве реагента в органическом синтезе, The invention relates to methods for producing 1,1-dichloroacetone, which can be used as a reagent in organic synthesis,

Цель изобретени - увеличение выхода целевого продукта.The purpose of the invention is to increase the yield of the target product.

Пример 1, 0,1 моль (17 г) 2-метил-2-дихлорметилдиоксолана-1,3 и 100 мл безводной муравьиной кислот ты перемешивают в течение 20 ч при 50°С, Затем смешивают с 300 мл воды и дважды экстрагируют серным эфиром. Серные выт жки отмьшают водным раствором NaHCOj , сушат над и пе- регон ют. Выход 90% (114,3 г). Т,кип. 118-120 С; 1,310; п 1,4472,Example 1, 0.1 mol (17 g) of 2-methyl-2-dichloromethyldioxolane-1,3 and 100 ml of anhydrous formic acid are stirred for 20 hours at 50 ° C, then mixed with 300 ml of water and extracted twice with sulfuric ether . The sulfur extracts are washed with an aqueous solution of NaHCOj, dried over and distilled. Yield 90% (114.3 g). T, kip. 118-120 ° C; 1,310; P 1.4472,

Пример 2, 0,2 моль (34 г) 2-метил-2-дихлорметилдиоксолана-1,3 и 100 мл безводной муравьиной кислог ты перемешивают 20 ч при 50°С и обрабатывают , как в примере 1. Выход 91% (115,6 г). Физико-химические константы аналогичны приведенным в примере 1Example 2, 0.2 mol (34 g) of 2-methyl-2-dichloromethyldioxolane-1,3 and 100 ml of anhydrous formic acid are stirred for 20 hours at 50 ° C and treated as in Example 1. The yield is 91% (115, 6 g). Physico-chemical constants are similar to those shown in example 1

Примерз, 0,3 моль (51 г) 2-метил-2-дихлорметилдиоксолана-1,3 и 100 мл безводной муравьиной кислоты перемешивают 20 ч при 50°С, обрабатывают , kaK в примере 1, Выход 92% (116,8 г). Физико-химические кон- станты аналогичны приведенным в при- мере 1,Prize, 0.3 mol (51 g) of 2-methyl-2-dichloromethyldioxolane-1,3 and 100 ml of anhydrous formic acid is stirred for 20 hours at 50 ° C, treated, kaK in example 1, Yield 92% (116.8 g ). Physico-chemical constants are similar to those given in Example 1,

За пределами предлагаемого мольного интервала 2-метил-2-дихлорметил,- диоксолана-1,3 (0,1-0,3 моль на 100 мл безводной муравьиной кислоты) выход целевого продукта падает до 80-81%,Outside the proposed molar interval of 2-methyl-2-dichloromethyl, dioxolane-1,3 (0.1-0.3 mol per 100 ml of anhydrous formic acid), the yield of the target product drops to 80-81%,

Прим ер 4. 0,08 моль 2-метил- 2-дихлорметилдиоксолана-1,3 и 100 мл безводной муравьиной кислоты перемешивают 20 ч при 50°С, Далее обрабатывают , как в примере 1. Выход 80% (101,6 г).Approx. 4. 0.08 mol of 2-methyl-2-dichloromethyldioxolane-1,3 and 100 ml of anhydrous formic acid are stirred for 20 hours at 50 ° C, then treated as in example 1. Yield 80% (101.6 g) .

При мер 5. 0,4 моль 2-метил- 2-дихлорметилдиоксолана-1,3 и 100 мл безводной муравьиной кислоты переме- шивают 20 ч при 50°С и обрабатьшают, как в примере 1, Выход 81% (102,8 г)Example 5. 0.4 mol of 2-methyl-2-dichloromethyldioxolane-1,3 and 100 ml of anhydrous formic acid are stirred for 20 hours at 50 ° C and processed as in Example 1, Yield 81% (102.8 g )

Температура реакции также вли ет на выход целевого продукта.The reaction temperature also affects the yield of the desired product.

Пример 6, 0,1 моЛь (17 г) 2-метил-2-дихлорметилдиоксолана-1,3 и 100 мл безводной муравьиной кислоты перемешивают 20 ч при и обрабатывают , как в примере 1, Выход 90%,Example 6, 0.1 mol (17 g) of 2-methyl-2-dichloromethyldioxolane-1,3 and 100 ml of anhydrous formic acid are stirred for 20 hours at and treated as in example 1, Yield 90%,

П р им е р 7, 0,1 моль (17 г) 2-метил-2-дихлорметилдиоксолана-1,3 и 100 мл безводной муравьиной кислоты перемешивают 20 ч при 70°С и обрабатывают , как в примере 1. Выход 91%,PRI im 7, 0.1 mol (17 g) of 2-methyl-2-dichloromethyldioxolane-1,3 and 100 ml of anhydrous formic acid is stirred for 20 hours at 70 ° C and treated as in example 1. Yield 91% ,

За пределами температурного интервала 50-70 С выход целевого продукта падает,Outside the temperature range of 50-70 ° C, the yield of the target product falls,

Пример 8, 0,1 моль (17 г) 2-метил-2-дихлорметилдиоксолана-1,3 и 100 мл безводной муравьиной кислоты перемешивают 20 ч при 40 С и обрабатывают , как в примере 1, Выход 80%,Example 8, 0.1 mol (17 g) of 2-methyl-2-dichloromethyldioxolane-1,3 and 100 ml of anhydrous formic acid are stirred for 20 hours at 40 ° C and treated as in Example 1, Yield 80%,

Пример 9. 0,1 моль (17 г) 2-метил-2-дихлорметилдиоксолана-1,3 и 100 мл безводной муравьиной кислог ты перемешивают 20 ч при 80 С и обра- батьтают, как в примере 1, Выход 82%,Example 9. 0.1 mol (17 g) of 2-methyl-2-dichloromethyldioxolane-1,3 and 100 ml of anhydrous formic acid are stirred for 20 hours at 80 ° C and processed as in Example 1, 82% yield,

Результаты ведени процесса по примерам 1-9 приведены в таблице.The results of the process in examples 1-9 are shown in the table.

Использование предлагаемого способа позвол ет увеличить выход 1,1- дихлорацетона с 65 до 90-92%,Using the proposed method allows to increase the yield of 1,1-dichloroacetone from 65 to 90-92%,

Claims

Invention Formula

The method of producing 1,1-dichloroacetate by converting an oxygen-containing compound, characterized in that, in order to increase the yield of the target product, 2-methyl-2-dichloromethyldioxolane-1,3, which is subjected to anhydrous saponification, is used as the oxygen-containing compound. formic acid, taken in an amount of 100 ml per 0.1-0.3 mol of 2-methyl-2-dichloromethyl-dioxolane-1.3, at a temperature of 50-80 ° C,