SU1399302A1 - Способ получени амбреинолида - Google Patents

Description

относитс  к усовер- способу получени  8R)-14,16,16-трис- олида}, имеющего

1399302

пол т,п

опи изо тан 3,5 онн над 0,8 138

Амбреинолид  вл етс  важным сырьем дл  получени  душистых веществ, ис- пользуемых в парфюмерно-косметической промышленности.

Цель изобретени  - упрощение технологического процесса и увеличение выхода целевого продукта. I Пример 1. Через раствор 1 г (3,5 Ммол) изоабиенола в 40 мл абсолютного метанола при температуре -78°С пропускают озонокнслородную смесь (5,5 в ес.% О ) до по влени  устойчивой голубой окраски реакционной смеси, продувают аргоном, температуру поднимают до комнатной, добавл ют 0,1 г катализатора Линдлера и перемешивают в атмосфере водорода цо отсутстви  перекисей в растворе. Отфильтровывают, фильтрат упаривают, остаток закристаллизовываетс . Получено 0,85 г (93%), т.пл. 138,5-140°С (гексан) . ИК-спектр (i/, см, ): 370 с, 1130 с, 1725 с. Спектр ПМР (6-, м,д,): 0,78 с, 0,82 с, 1,32 с, 1,53 с. Масс-спектр (тп/е, 1, %) : (4,6), 249 (, 23), 235 СМ -СНО, из), 220 (, 8,8), 192-(М -CjH.OQ, 100), 177 (48), 149 hl,5), 137 (28,8),

Найдено, %: С 77,31, Н 10,28

17

45

I Вычислено, %: С 77,27; Н 10,61. Пример 2. Озонируют, как Ьписано в примере 1, 1 г (3,5 Ммоль) 1зоабиенола в 40 мл абсолютного мета- Нола О С, пока, не поглотитс  J3,5 Ммоль озона. После восстановлени  50 и обработки, описанной в примере t.

0

5

0 5 0 0

5

5

0

получают 0,88 г (96%) соединени  (1), т,пл. 138,5-140°С.

Пример 3. Озонируют, как описано в примере 1, 1 г (3,5 Ммоль) изоабиенола в 40 мл абсолютного метанола при t 20°С до поглощени  3,5 Ммоль озона, полученную реакционную смесь восстанавливают водородом над катализатором Линдлера, получа  0,82 г (90%) соединени  (1), т.пл. 138-139,5 С.

Пример 4, Озонируют, как описано в примере 1, 1 г (3,5 Ммоль) изоабиенола в 40 мл абсолютного метанола при t 50°. После восстановлени  и обработки, описанной в примере 1, получают 0,73 г (80%) соединени  (1), т.пл, 138-139 0.

Пример 5. Озонируют, как описано в примере 2, 1 г (3,5 Ммоль) изоабиенола в 40 мл абсолютного метанола при t О С, продувают реакционную смесь аргоном и добавл ют при размешивании 0,4 мл диметилсульфида, перемешивают еще час и оставл ют на ночь, метанол отгон ют в вакууме, остаток разбавл ют хлороформом и раствор промьшают водой. Хлороформные выт жки сушат над

tt

MgSO, , фильтруют и растворитель упаривают , получа  0,78 г (85%) соединени  (1), т.пл. 136-139°С.

Пример 6. Озонируют, как описано в примере 2, 1 г (3,5 Ммоль) изоабиенола в 3(3 мл зтилового спирта при t 0°С, до поглощени  3,5 Ммоль озона, после обработки, описанной в примере 1, получают 0,64 г (70%) соединени  (1), т.пл. 136-138°С. Применение в качестве растворител  спирта обусловлено более эффективным его действием на стадии восстановлени  озонида, а тавже применением одного растворител  на стадии окислени  и восстановлени .

Данный способ позвол ет существенно увеличить выход целевого продукт та - до 96% по сравнению с 80,4% в известном способе. Существенно упрощаетс  и технологи  процесса за счет сокращени  числа стадий и использовани  более доступного окислител .

ВНИИПИ Заказ 2639/27

Ироизв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4

Тираж 370 .Подписное

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМБРЕИНОЛИДА, включающий стадию окисления изоабиенола неорганическим окислителем в органическом растворителе, о тли чающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве окислителя используют озонокислородную смесь, в качестве органич еского растворителя используют метанол, а процесс окисления проводят при -78 - 50°С с получением после стадии окисления озонида с последующим его восстановлением водородом или диме¹тилсульфидом.

   SS

   209669 Г’TlS >