SU139829A1 - Способ получени вулканизатов - полиэтиленсульфохлоридов из полиэтилена - Google Patents

Description

Известен способ получени  вулканизатоВ -полпэтплепсульфохлоридоз из полиэтилена высокого давлени  с молекул рным весом около 20000 путем сульфо.хлорнрованн  в 10-15%-ном растворе четыреххлористого углерода при 70-75° с применением в качестве катализаторов азо- пли гидразобиснитрнлов. Однако в случае применени  этого способа дл  сульфохлорированп  полиэтилена ннзкого давлени  не удаетс  получить прозрачных исходных растворов даже прп коннентрацпп полиэтилена ниже 1%, а сульсЬохлорированпе суспензии полиэтилена низкого давлени  не дает пподуктов. которые могут быть нснользовапы в качестве вулканизатов, так как в этом случае получаетс  очеи.ь iaлo iLiH совсем не сулвфохлорированного н сильно сульфохлорнроваппого полиэтилена низкого давлени .

В соответствии с прсдлагаемыл способом получепи  вулканнзатоннолпэтнленсульфохлоридов из нолиэтилена низкого давлени  исходньтГ продукт с молекул рным весом 28000 в виде 5-6°;г-ного раствора в смеси четыреххлористого углерода с гексахлорэта}1о : подвергают сульфо .хлорированию при температуре 90°.

В качестве катализатора реакции сульфохлорировани  в данном случае примен ют динитрил гидразоизо.масл ной кислоты.

Процесс сульфохлорировани  полиэтилена ннзкого давлени  может осуп|ествл тьс  в один или в два этапа. При сульфохлорировлнии

№ 139829- 2

к «ЛИН этап процесс от иача. до конца ведут при темцературе 90. при сульфохлорировании в два этапа сначала ведут iJeaкцию при 90° до достижени  содержани  хлора около 10%, после чего температуру снижают до 70-75 и реакцию заканчивают при этой температуре.

В результате реакции сульфох.торированн  полиэтилена низкого давлепи  с молекул рным весом 28000 получают каучуко-подобнос веniecTBO , содержащее 24--27% хлора и 1,6-3.) серы, которое в дальнепнгем подвергауот вулканизации при 40-45°.

Пример 1. 100 г полиэтилена низкого давлени  с молекул рны.л весо.м 28000 пагревают при перемешивании и температуре 75° с 2000 мл четыреххлористого углерода и 0,5 г динитрила гидразоизомасл ноГ кислоты. В полученную суспензию в тече1ше 120 мин при 75° ввод т газообразную смесь хлора и двуокиси серы (мо.л рное соотноншнне СЬ : : SOa 3,3 : 1.0). Дл  выделени  полиэти,чена сульфохлорнда )еакцнoi-Hiy;0 смесь вьгливают в метанол, отсасывают осадок, нромывают его .етанолом и сушат в вакууме при 50°. Получают 138 г твердого зернистого вещества, содержащего 27% хлора н 1,7% серы. При попытке 15улканизации полученного продукта получают хрупкую вспученную пузыр ми Maccv, механические свойства которой подвергнуть испытанию не удаетс .

Пример 2. 100 г нолиэтилена иизко10 с мо.декул рным весом 28000 нагревают в стекл нном автоклаве нри иеремешиванин и толтературе 90--95° с 1000 мл четыреххлорпстого углерода н 2 г днннтрила гидразоизомасл ной кислоты (.1,авленне в автоклаве 0,6-0,7 ar.it). В нолученнын прозрачный раствор в течение 15 мкн ввод т с избытком газообразны х;юр. После этого снижают температуру до 75° и сульфохлорируют в течение 45 мин нри нормальном давлении подаваемой с 13бытком газообразной смесью хлора и двуокиси серы (мол рное СЬ : ,35 : 1,0). По окончании сульфохлорировани  реакцнонну о смесь охлаждают до 60° и выливают в eтaнoл. Выделивщийс  1ри этом но,;иэт 1ленсульфохлорид откачивают, промывают метаноло .1 и сушат в вакууме при 50°. Получают 130 г каучукоподобного вещества , содержангего 27%i хлора и 2,5% серы. Продукт вулканизируют 40-45° в , составленной по следуюп1ему рецепту:

Полиэтиленеу.тьфохлорнл,

колофонит

окись свинца

окись магни  сажа Р 1250 (1;емецкаи

а 1етиленова  сажа)

мел (осажденный)

феннл-|3-нафтиламин

меркаптобензимидазол тетра мети лтну рам днсул ф д меркантобензотиазол

Механические свойства вулканизата. .пучеи ог(з на д. смеси, в сравнении с механическими свойства- и вулка 1нзата, полученного на сульфохлорированр ого . высоко о ;uiB, , нпедстав.лень в следующей таблице: