Известны способы получени алкпловых эфпров 1,6-диметнлпипеколиновон кислоты из 2,6-лутид1111аПредлагаемый способ получени алкиловых эфиров 1,6-димстнлп: пеколииовой кислоты отличаетс тем, что исходный 2,6-лутидии окисл ю перманганатом , образующуюс калиевую соль (э-метилпиколиновой кислоты гидрируют над никелевым катализатором с последующим метилированием б-метилиниеколпповой кислоты смесью формалина с муравьиной кислотой и этерификанис 1,6-днмстилпипеколиновой кислоты алкилозым спиртом в присутстви серной кислоты с азеогропной отгонкой бензолом без очистки промежуточных продуктов.Methods for the preparation of alkyl esters 1,6-dimethyl pipicolinovonic acids from 2,6-lupe caulifa-1a are known. The proposed method for the preparation of alkyl esters of 1,6-dimetlp: pectolioic acid is characterized in that the starting 2,6-lutidia is oxidized with a permanganate, a potassium salt and a mineral, and the potassium salt is deposited with a mineral. acids are hydrogenated over a nickel catalyst, followed by methylation of b-methylynienecolpic acid with a mixture of formalin with formic acid and etherification with 1,6-dimethyl pipecolinic acid with an alkylose alcohol in the presence of sulfuric acid with azeogropic acid. race benzene without purification of intermediate products.
Предлагаемый енособ проще и дещевле по сравиеиию с известными.The proposed method is simpler and more compact than the known ones.
Пример. В трехгорлую колбу, сиабжен.иую мещалкой и термометром , номещают 500 мл воды, 40 г 2.6-л тид1 па и при перемещивании присьшают 15 . перманганата кали . Реакц11опную массу нагревают до 45- 50° и прн зтой температуре перементпвают до обесцвечиванн . Затем внос т вторые 15 г нерманганата калн н оп ть перемещивают. Всего такими порпи ми ввод т 120 г перманганата. Реакционную массу охлаждают , отфильтровывают перекис.- маргаииа, промывают ее два раза (по 50 мл гор чей водой и промывную воду присоедин ют к основному фильтрату. Водный раствор калневой соли 6-метилпнколпповой кислоть помещают в автоклав, прибавл ют 10 г пасты никелевого катализатора и при начальном давлени водорода в 70 ат осуществл ют процесс гидрировани , при 150° в течение 12-14 часов.Example. In a three-necked flask, a sabzhen.iu mezhsalka and a thermometer, 500 ml of water are placed, 40 g of 2.6-liter of water and 15 are transferred when transferred. potassium permanganate. The reaction mass is heated to 45-50 ° C and at this temperature it is changed to discolored. Then, the second 15 g of the germannat kaln are transferred and again transferred. A total of 120 grams of permanganate was introduced by such pores. The reaction mass is cooled, peroxide margarine is filtered off, washed twice (50 ml each time with hot water and the wash water is added to the main filtrate. An aqueous solution of 6-methylbutton acid acid salt is added to an autoclave, 10 g of a nickel catalyst paste are added and with an initial hydrogen pressure of 70 atm, the hydrogenation process is carried out at 150 ° for 12-14 hours.
По окончании нроцееса гидрированн отфильтровывают катализатор ,к раствору прибавл ют коинснтрированную кислоту до 4-5 и унаривают в вакууме досуха. К сухому остатку прибавл ют 28 г 37%-ного формалина, 36,8 г мураг.ьнпой кислоты и 20 мл воды и нагревают на кип щей вод но; баи.с с обратным холодильником в течение 15 часов. Затем массу охлаждают, отфильтровывают сульфат кали н фильтрат упаривают в вакууме до прекр нте и1 отгонки воды. № 136376 К осташлейс карамелеобразнон светло-желтой массе приливают 187 мл безводного этилового спирта, 63 мл беизола и 20 мл концентрированной серной крслоты. Реакционную смесь нагревают на масл ной бане до л(ерегон ют в ректификационной колонке- Дистилл цию веда4 5опрекращени отделени водного сло , после этого нижний кран у (| |:р1ывают и отгон ют смесь бензола и спирта без возврата в { шгенку. « , Реакционную массу охлаждают, выливают в 200 г льда, дрилива|КгМОО -ИЛ дихлорэтана и при перемешивании нейтрализуют oOl ffivi...раствором поташа до сильно щелочной реакции но фенолфталеину . Слой дихлорэтана отдел ют, а водный экстрагируют 4-5 раз дихлорэтаном по 100 мл. Дихлорэтановые экстракты объедин ют, сушат прокаленным поташом и отгон ют дихлорэтан. Остаток перегон ют в вакууме и получают 16,6 г этилового эфира 1,6-диметилпипеколиновой кислоты в виде бесцветной масл нистой жидкости с т. кип. 90-92° при 9 мм. Выход 2,4%, счита на 2,6-лутидин. Предмет изобретени Способ получени алкиловых эфиров 1,6-диметилпипеколиновой кислоты из 2,6-лутидина, отличающийс тем, что, с целью сокращени и удешевлени процесса, исходный 2,6-лутидин окисл ют нермангапатом кали , образующуюс калиевую соль 6-метилпиколиновой кислоты гидрируют над никелевым катализатором с последующим метилированием 6-метилпипеколиновой кислоты смесью формалина с муравьиной кислотой и этерификацией 1,6-диметилпипеколиновой кислоты алкиловым спиртом в присутствии серной кислоты с азеотропной отгонкой воды с бензолом без очистки промежуточных продуктов.At the end of the Nanocees, the catalyst is filtered off by hydrogenation, the co-intricated acid is added to the solution to 4-5, and the solution is evaporated to dryness under vacuum. To the dry residue was added 28 g of 37% formalin, 36.8 g of muragnous acid and 20 ml of water, and heated on boiling water; Bai.S with reflux for 15 hours. Then the mass is cooled, the potassium sulfate is filtered off and the filtrate is evaporated in vacuo to a pre-distilled water. 136376 Ostashlais caramel appears to have a light yellow mass. 187 ml of anhydrous ethyl alcohol, 63 ml of beisol and 20 ml of concentrated sulfuric acid are added. The reaction mixture is heated in an oil bath to l (distilled into a distillation column; stop the separation of the aqueous layer; then the lower valve (| |: p1 is removed and the mixture of benzene and alcohol is distilled off without returning to {ген.). Reaction the mass is cooled, poured into 200 g of ice, drift | CgMOO-IL dichloroethane and neutralized with oOl ffivi ... with a solution of potash to a strongly alkaline reaction but phenolphthalein. The dichloroethane layer is separated and the aqueous is extracted 4-5 times with 100 ml of dichloroethane. Dichloroethane extracts are combined, su The residue is distilled in vacuo and 16.6 g of ethyl 1,6-dimethyl-pipecolinic acid ester are obtained in the form of a colorless oily liquid with a bale 90-92 ° at 9 mm. %, calculated for 2,6-lutidine. Subject of the invention. A method for producing alkyl esters of 1,6-dimethylpipecolonic acid from 2,6-lutidine, characterized in that, in order to reduce and reduce the process, the original 2,6-lutidine is oxidized with nermangapate the potassium formed by the potassium salt of 6-methyl picolinic acid is hydrogenated over a nickel catalyst followed by methylation of 6-methylpipecolinic acid with a mixture of formalin with formic acid and esterification of 1,6-dimethylpipecolinic acid with an alkyl alcohol in the presence of sulfuric acid and azeotropic distillation of water with benzene without purification of intermediate products.