SU1299504A3 - Способ получени производных 3-хлор-1-формил-4-фенилпирролов - Google Patents

Способ получени производных 3-хлор-1-формил-4-фенилпирролов Download PDF

Info

Publication number
SU1299504A3
SU1299504A3 SU843754201A SU3754201A SU1299504A3 SU 1299504 A3 SU1299504 A3 SU 1299504A3 SU 843754201 A SU843754201 A SU 843754201A SU 3754201 A SU3754201 A SU 3754201A SU 1299504 A3 SU1299504 A3 SU 1299504A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
room temperature
dimethylformamide
water
phosphorus oxychloride
chloro
Prior art date
Application number
SU843754201A
Other languages
English (en)
Inventor
Уеда Акиеси
Нагасаки Фумихико
Такакура Ютака
Кодзима Сигеру
Original Assignee
Ниппон Сода Компани Лимитед (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ниппон Сода Компани Лимитед (Фирма) filed Critical Ниппон Сода Компани Лимитед (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1299504A3 publication Critical patent/SU1299504A3/ru

Links

Landscapes

  • Pyrrole Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  замещенных пирролов, в частности соединений общей формулы (I): (СНО), где X - И, CFj , одинаковые или раз личные галоген или п 1 или 2, которые как гербициды используют в сельском хоз йстве. Упрощение процесса достигаетс  использованием других исходных производных пирроли- на и условий их переработки. Синтез I ведут из соответствующего фенил-и - -пирролина и продукта присоединени  диметилформамида и POCI, или , или оке алилхлорида при 7О-110°С с последующим гидролизом от 5 С до комнатной. Ниже показаны выход и константы дл  определенных веществ: X Н, п 1-, 83%,По 1, X 2-С1-, п 1, 57% Т.Ш1. 72-74°С, X 2 - п 1; 39%, Т. пл. 75- , X 2 - п 1, 56%; Т.пл. 78,5-79,5°С; X 2,3-дихлор, п 2; 81%; Т.пл. 129-130°С; X 2 - С1 и 5 - NO,- п 2 51,4%; Т.пл. 145- 146°С. Способ обеспечивает сокращение стадий получени  I. с о СО ю :о X) о 4:; Ы

Description

. Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  производных 3-хлор-1-формил-4-фенил- пирролов общей формулы
сно
где X -трихлорметил или одинаковые или различные заместители, выбранные из галогена или нит- рогруппы, п О, 1 или 2,
которые по вл ютс  фунгицидными агентами в сельском хоз йстве.
Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса за счет использовани  в качестве исходных продуктов произ- ,,водных пирролина, что приводит к сокращению стадий получени  целевого
хлорокиси фосфора постепенно добавл ют к 9 мл Н,К-диметилформамида при охлаждении лед ной водой. Перемешивание продолжают в течение 15 мин при комнатной температуре, а затем реактор снова охлаждают и постепенно добавл ют 2,36 г (8,4 ммоль
продукта.
Пример 1. 2,95 г (19,2 моль)25 3,3-дихлор-4-(2-трифторметилфенил)- хлорокиси фосфора постепенно добав- -пирролина.
л ют к 10 мл N,N-димeтилфopмaмидa сПолученный раствор перемешивают
охлаждением лед ной водой. Смесь перемешивают в течение 20 мин при комнатной температуре, а затем реактор снова охлаждают лед ной водой и постепенно добавл ют в него 2,05 г (9,5 ммоль) 3,3-дихлор-4-фенил-д в течение 13 ч при 96 С, а затем ег обрабатывают по примеру 1, в резуль 30 тате чего получают 0,80 г З-хлор-1- -фор мил-4-(2-трифт орме тилфе НИЛ)пир- рола. Выход 39%, т.пл. 75-78°С.
Пример 4, 5,09 г (33 ммоль) хлорокиси фосфора постепенно добав-пирролина .
12995042
ИК-спектр ( ) 1570, 1480, 1440.
1620, 1595,
Реакционную смесь перемешивают при 96 С в течение 7 ч, а затем ее обрабатывают так же, как и в примере 1 , в результате чего получают 1,0 г неочищенного целевого материала .
Указанный неочищенный материал очищают на хроматографической колонке с силикагелем (раствор бензола и н-гексана 1:1), в результате чего получают 0,78 г 3-хлор-4-(2-клор
фенил)-1-формш1пиррола. Выход 67%,
т. пл. 72-74°С. I
П р и м е р 3. 2,58г(16,8 ммоль)
хлорокиси фосфора постепенно добавл ют к 9 мл Н,К-диметилформамида при охлаждении лед ной водой. Перемешивание продолжают в течение 15 мин при комнатной температуре, а затем реактор снова охлаждают и постепенно добавл ют 2,36 г (8,4 ммоль)
Полученный раствор перемешивают
в течение 13 ч при 96 С, а затем его обрабатывают по примеру 1, в резуль- 30 тате чего получают 0,80 г З-хлор-1- -фор мил-4-(2-трифт орме тилфе НИЛ)пир- рола. Выход 39%, т.пл. 75-78°С.
Пример 4, 5,09 г (33 ммоль) хлорокиси фосфора постепенно добавПопученную реакционную смесь пе- ,, л ют к 15 мл М,Н-диметилформамида
/ л у- о „ J-J
ремешивают в течение 4 ч при 96°С, затем выливают ее в 50 мл лед ной воды и экстрагируют 50 мп этилацетата Полученный экстракционный раствор
при охлаждении лед ной водой.
После перемешивани  в течение 30 мин при комнатной температуре р актор снова охлаждают и постепенн
промывают водой и сушат, а затем его 0 добавл ют в него 4,29 г (16,6 ммоль) концентрируют, в результате чего по- 3,3-дихлор-4-(2-нитрофенил)-л -пир- лучают 1,9 г неочищенного целевого ро ина; п 1,5861.
Ж-спектр (см- ): 1620; 1610; 1580,- 1530; 1350.
продукта.
Этот неочищенный материал очищают хроматографически на колонке с силикагелем (элюирующий раствор бензол: н-гексан 1:1), в результате чего получают 1,64 г 3-хлор-1-формил-4- -феннппиррола. Выход 83%; п1 1,6175.
Ж-спектр (см- ): 1620; 1610; 1580,- 1530; 1350.
4.5 Перемешивание продолжают в тече ние 7 ч при 96°С и дальнейшую обра ботку и очистку провод т так же, к в примере 1, в результате чего пол чают 2,33 г 3-хлор-1-формил-4-(2-н
Пример 2. 1,48 г (9,6 ммоль) Q рофенил)пиррола. Выход 56%, т.пл.
хпорокиси фосфора постепенно добавл ют к 5 мл К,Н-диметилформамида при охлаждении лед ной водой.
Смесь перемешивают в течение 20 мин при комнатной температуре, а затем реактор снова охлаждают лед ной водой и постепенно добавл ют 1,20 г (4,8 ммоль) 3,3-дихлор-4-(2- -хлорфенил)-л -пирролина, HD 1,5815.
78,5-79,.
Пример 5. 3,08 г (20 ммоль хлорокиси фосфора постепенно добав л ют к 10 мл N,N-димeтилфopмaмидa 5 охлаждении льдом.
Полученный продукт перемешивают при комнатной температуре в течен 20 ч, а затем раствор снова охлажд ют и постепенно добавл ют 2,80 г
при охлаждении лед ной водой.
После перемешивани  в течение 30 мин при комнатной температуре реактор снова охлаждают и постепенно
0 добавл ют в него 4,29 г (16,6 ммоль) 3,3-дихлор-4-(2-нитрофенил)-л -пир- ро ина; п 1,5861.
Ж-спектр (см- ): 1620; 1610; 1580,- 1530; 1350.
4.5 Перемешивание продолжают в течение 7 ч при 96°С и дальнейшую обработку и очистку провод т так же, как в примере 1, в результате чего получают 2,33 г 3-хлор-1-формил-4-(2-нит Q рофенил)пиррола. Выход 56%, т.пл.
78,5-79,.
Пример 5. 3,08 г (20 ммоль) хлорокиси фосфора постепенно добавл ют к 10 мл N,N-димeтилфopмaмидa при 5 охлаждении льдом.
Полученный продукт перемешивают при комнатной температуре в течение 20 ч, а затем раствор снова охлаждают и постепенно добавл ют 2,80 г
(10 ммоль) 3,в-дихлор-4-(2,3-дихлор фенил)-Д -пирролина, 1,5937.
Масс-спектр: I- L 281.
ИК-спектр (): 1620; 1580; 1560; 1450; 1420.
ЯКР (CDC1) S : 3,9 до 4,1 ч на 1 млн. (2Н); 4,4 до 4,5 (1Н), 6,5 до 7,0 (4Н).
Продукт перемешивают при 96°С в течение 7 ч, а затем реакционный раствор выливают в лед ную воду и к нему добавл ют раствор, содержащий 8,2 г ацетата натри , и все это перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин.
Пример 8. 3,2 г 3-(2,3-ди- хлорфенил)-2,2,4-трихлорбутанала раствор ют в {)0 мл глима и продувают газообразный аммиак при 40 С в течение 4 ч при перемешивании..
Растворитель отгон ют при пониженном давлении и полученный остаток вьщел ют, промывают водой и сушат. Его концентрируют, в результате чего получают 2,8 г масл нистого маПродукт экстрагируют 100 мл этил- ацетата и промывают водой, а затем сушат и концентрируют, в результате чего получают 3,4 г неочищенного це- 20 левого продукта.
Указанный неочищенный материал очищают хроматографически на колонке с силикагелем, использу  раствор бензол: н-гексан 1:1, в результате 25 териала.
чего получают 2,33 г 3-хлор-4-(2,3- 3,08 г хлорокиси фосфора посте- -дихлорфенШ1)-1-формилпиррола. Выход пенно добавл ют к 10 мл К.Ы-диметил- 81%, т. пл. 129-130 С.формамида и затем перемешивают при
Пример 6. 2,4г (20 ммоль) комнатной температуре в течение тионилхлорида постепенно добавл ют ЗО 20 мин, в результате чего получают
реагент Вилсмейера.
Масл нистый материал, полученный ранее, постепенно добавл ют к этому
к 17 мл Ы,Ы-диметилформамида при охлаждении льдом, перемешивают при комнатной температуре, а затем реак- |Тор снова охлаждают и постепенно добавл ют 2,80 г (10 ммоль) 3,3-ди- хлор-4-(2,3-дихлорфенил)-Л -пирролина .
Перемешивание продолжают при 85 С в течение 7 ч, затем реакционрастворителю при охлаждении льдом, 35 а затем в течение 7 ч при 96 С перемешивают .
Затем обработку и очистку провод т как в примере 5, в результате чего получают 2,03 г 3-хлор-4-(2,3ный раствор выливают в лед ную воду, 40 -дихлорфенил)-1-формш1пиррола. Вы- а затем добавл ют водный раствор,ход 74 %, т. пл. 129-130°С.
содержапщй 6,6 г ацетата натри , иi
перемешивание продолжают при комнат-Пример 9. 1,05 г (0,0068 моль)
ной температуре в течение 30 мин.оксихлорида фосфора прикапывают к
После этого обработку и очистку ве- 5 К,М-диметилформамида при 0-5 С,
после чего перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин. После охлаждени  смеси к ней добавл ют 1 г (0,0034 моль) 3,З-дихлор-4дут по примеру 5, в результате чего получают 1,08 г 3-хлор-4-(2,3-ди- хлорфенил)-1-формш1пиррола. Выход 40%, т.пл. 129-130°С.
-(2-хлор-5-фенил)-Л -пирролина в 2 мл Ы,К-диметш1формамида, после чего нагревают полученную смесь при 96-110°С в течение 7 ч. Реакционную смесь выливают в 20 мл воды, после чего экстрагируют 3 раза 30 мл этил- ацетата. Экстракты этилацетата объедин ют и промывают 3 раза 10 мл воды и высушивают над сульфатом магни . Этилацетат отгон ют, получа  при
При.мер 7. 1,3 г (10 ммоль)
оксалилхлорида постепенно добавл ют к 9 мл Ы,Н-диметилформамида при охлаждении в лед ной бане со льдом и солью. Перемешивание продолжают при той же температуре в течение 20 мин, а затем постепенно добавл ют 1,40 г (5 ммоль) 3,З-дихлорфенил-4- -(2,3-дихлорфенил)- л -пирролина.
10
2995044
Полученную смесь перемешивают при 70 С в течение 14 ч.
Реакционный раствор выливают в лед ную воду, а затем в нее добавл ют водный раствор, содержащий 3,3 г- ацетата натри , и перемешивание продолжают при комнатной температуре в течение 30 мин.
После этого обработку и очистку производ т точно так же, как в примере 5, в результате чего получают 0,71 г 3-хлор-4-(2,3-дихлорфенил)- -1-формилпиррола. Выход 52%, т.пл. 129-130°Г,.
Пример 8. 3,2 г 3-(2,3-ди- хлорфенил)-2,2,4-трихлорбутанала раствор ют в {)0 мл глима и продувают газообразный аммиак при 40 С в течение 4 ч при перемешивании..
Растворитель отгон ют при пониженном давлении и полученный остаток вьщел ют, промывают водой и сушат. Его концентрируют, в результате чего получают 2,8 г масл нистого ма15
20
25 териала.
растворителю при охлаждении льдом, а затем в течение 7 ч при 96 С перемешивают .
Затем обработку и очистку провод т как в примере 5, в результате чего получают 2,03 г 3-хлор-4-(2,3
-(2-хлор-5-фенил)-Л -пирролина в 2 мл Ы,К-диметш1формамида, после чего нагревают полученную смесь при 96-110°С в течение 7 ч. Реакционную смесь выливают в 20 мл воды, после чего экстрагируют 3 раза 30 мл этил- ацетата. Экстракты этилацетата объедин ют и промывают 3 раза 10 мл воды и высушивают над сульфатом магни . Этилацетат отгон ют, получа  при
этом неочищенные материалы. Очистка на хроматографической колонке (сили- кагель, гексан - ацетон 7-3 приводит к получению желтоватых кристаллов. Выход 51,4%, Т.Ш1. 145-14б с.

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ получени  производных 3- -хлор-1-формил-4-фенш1пирролов об- щей формулы
    где X - трифторметил или одинаковые,
    или различнь|е заместители, 20
    выбранные из галогена или
    нитрогруппы; п 0, 1 или 2,
    отличающийс  тем, рто, с целью упрощени  процесса, производное пирролина общей формулы
    С1
    N
    где X и п имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с продуктом присоединени  N,N-диметилформа- мида и одного и соединений, выбранных из тионипхлорида, или хлорокиси фосфора, или оксалилхлорида, при 70- 110 С с последующим гидролизом полученного соединени  при температуре от 5 С до комнатной.
    Редактор С.Пекарь Заказ 905/63
    Составитель И.Бочарова
    Техред Л.Сердюкова Корректор Е.Рощко
    Тираж 372Подписное
    ВНЙИПИ Государственного комитета СССР
    по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. 4/5
    Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4
SU843754201A 1982-10-28 1984-06-25 Способ получени производных 3-хлор-1-формил-4-фенилпирролов SU1299504A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18819282A JPS5978161A (ja) 1982-10-28 1982-10-28 3−クロロ−1−ホルミル−4−フエニルピロ−ル類の製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1299504A3 true SU1299504A3 (ru) 1987-03-23

Family

ID=16219376

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU843754201A SU1299504A3 (ru) 1982-10-28 1984-06-25 Способ получени производных 3-хлор-1-формил-4-фенилпирролов

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPS5978161A (ru)
SU (1) SU1299504A3 (ru)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент US № 4303667, кл. 424-274, 1981. *

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0261944B2 (ru) 1990-12-21
JPS5978161A (ja) 1984-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Hoffman et al. 2-[[(p-Nitrophenyl) sulfonyl] oxy]-3-keto esters: versatile intermediates for the preparation of 1, 2, 3-tricarbonyl compounds
SU1299504A3 (ru) Способ получени производных 3-хлор-1-формил-4-фенилпирролов
DE69926223T2 (de) Verfahren zur herstellung von zwischenprodukten
EP0135304B1 (en) Preparation of substituted benzamides
GB2036744A (en) Eburnane derivatives
KR20030017473A (ko) 항균 퀴놀론 약제용 중간물질로서의 알킬3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 원-폿 합성방법
US4594429A (en) Process for producing the 3-chloro-1-formyl-4-phenylpyrroles
US4532363A (en) Phenylbutyraldehydes
JP2020537680A (ja) 除草性ピリダジノン化合物を製造するプロセス
US5210218A (en) 2- and 3-chloropyrroles and process for preparing the same
JPH082842B2 (ja) フルオロジニトロベンゼン誘導体およびその製造法
US5254713A (en) 2- and 3-chloropyrroles and process for preparing the same
KR100488444B1 (ko) 퀴놀론 유도체 및 그 제조 방법
JPS62153278A (ja) 4−アシルイソオキサゾ−ル誘導体の製造法
SU1405702A3 (ru) Способ получени 3-окси-5-метилизоксазола
KR100451414B1 (ko) 인돌 유도체 및 그 제조 방법
Hayashi et al. Oxidative Synthesis of α‐Nitroketones from α‐Substituted Malononitrile and Nitromethane Using Molecular Oxygen without Condensation Reagents
JP2005068036A (ja) 置換ピリドン類の製造方法、その原料化合物およびその製造方法
Tan Synthesis of Novel Molecules from cis-Pinonic Acid as Potential Therapeutic Agents
JPH01168673A (ja) 1,3−ジアルキルピラゾール−4−アルデヒド類の製造法
JPH01168672A (ja) 1,3−ジアルキルピラゾール−4−アルデヒド誘導体の製造方法
RU1679761C (ru) 1s,3r-2,2-диметил-3-(2-метил-2-оксипропил)циклопропанкарбонитрил в качестве промежуточного соединения в синтезе пиретроидного инсектицида-дельтаметрина и способ получения промежуточного соединения
KR100275039B1 (ko) 무스콘 합성에 있어서 유용한 시클로펜타덱-2-에논의 합성방법
SU1329618A3 (ru) Способ получени производных пирролина
PL176081B1 (pl) Sposób wytwarzania 3-aminoizochinoliny i jej N-mono oraz N,N-dipodstawionych pochodnych