SU1299504A3 - Способ получени производных 3-хлор-1-формил-4-фенилпирролов - Google Patents
Способ получени производных 3-хлор-1-формил-4-фенилпирролов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1299504A3 SU1299504A3 SU843754201A SU3754201A SU1299504A3 SU 1299504 A3 SU1299504 A3 SU 1299504A3 SU 843754201 A SU843754201 A SU 843754201A SU 3754201 A SU3754201 A SU 3754201A SU 1299504 A3 SU1299504 A3 SU 1299504A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- room temperature
- dimethylformamide
- water
- phosphorus oxychloride
- chloro
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс замещенных пирролов, в частности соединений общей формулы (I): (СНО), где X - И, CFj , одинаковые или раз личные галоген или п 1 или 2, которые как гербициды используют в сельском хоз йстве. Упрощение процесса достигаетс использованием других исходных производных пирроли- на и условий их переработки. Синтез I ведут из соответствующего фенил-и - -пирролина и продукта присоединени диметилформамида и POCI, или , или оке алилхлорида при 7О-110°С с последующим гидролизом от 5 С до комнатной. Ниже показаны выход и константы дл определенных веществ: X Н, п 1-, 83%,По 1, X 2-С1-, п 1, 57% Т.Ш1. 72-74°С, X 2 - п 1; 39%, Т. пл. 75- , X 2 - п 1, 56%; Т.пл. 78,5-79,5°С; X 2,3-дихлор, п 2; 81%; Т.пл. 129-130°С; X 2 - С1 и 5 - NO,- п 2 51,4%; Т.пл. 145- 146°С. Способ обеспечивает сокращение стадий получени I. с о СО ю :о X) о 4:; Ы
Description
. Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени производных 3-хлор-1-формил-4-фенил- пирролов общей формулы
сно
где X -трихлорметил или одинаковые или различные заместители, выбранные из галогена или нит- рогруппы, п О, 1 или 2,
которые по вл ютс фунгицидными агентами в сельском хоз йстве.
Целью изобретени вл етс упрощение процесса за счет использовани в качестве исходных продуктов произ- ,,водных пирролина, что приводит к сокращению стадий получени целевого
хлорокиси фосфора постепенно добавл ют к 9 мл Н,К-диметилформамида при охлаждении лед ной водой. Перемешивание продолжают в течение 15 мин при комнатной температуре, а затем реактор снова охлаждают и постепенно добавл ют 2,36 г (8,4 ммоль
продукта.
Пример 1. 2,95 г (19,2 моль)25 3,3-дихлор-4-(2-трифторметилфенил)- хлорокиси фосфора постепенно добав- -пирролина.
л ют к 10 мл N,N-димeтилфopмaмидa сПолученный раствор перемешивают
охлаждением лед ной водой. Смесь перемешивают в течение 20 мин при комнатной температуре, а затем реактор снова охлаждают лед ной водой и постепенно добавл ют в него 2,05 г (9,5 ммоль) 3,3-дихлор-4-фенил-д в течение 13 ч при 96 С, а затем ег обрабатывают по примеру 1, в резуль 30 тате чего получают 0,80 г З-хлор-1- -фор мил-4-(2-трифт орме тилфе НИЛ)пир- рола. Выход 39%, т.пл. 75-78°С.
Пример 4, 5,09 г (33 ммоль) хлорокиси фосфора постепенно добав-пирролина .
12995042
ИК-спектр ( ) 1570, 1480, 1440.
1620, 1595,
Реакционную смесь перемешивают при 96 С в течение 7 ч, а затем ее обрабатывают так же, как и в примере 1 , в результате чего получают 1,0 г неочищенного целевого материала .
Указанный неочищенный материал очищают на хроматографической колонке с силикагелем (раствор бензола и н-гексана 1:1), в результате чего получают 0,78 г 3-хлор-4-(2-клор
фенил)-1-формш1пиррола. Выход 67%,
т. пл. 72-74°С. I
П р и м е р 3. 2,58г(16,8 ммоль)
хлорокиси фосфора постепенно добавл ют к 9 мл Н,К-диметилформамида при охлаждении лед ной водой. Перемешивание продолжают в течение 15 мин при комнатной температуре, а затем реактор снова охлаждают и постепенно добавл ют 2,36 г (8,4 ммоль)
Полученный раствор перемешивают
в течение 13 ч при 96 С, а затем его обрабатывают по примеру 1, в резуль- 30 тате чего получают 0,80 г З-хлор-1- -фор мил-4-(2-трифт орме тилфе НИЛ)пир- рола. Выход 39%, т.пл. 75-78°С.
Пример 4, 5,09 г (33 ммоль) хлорокиси фосфора постепенно добавПопученную реакционную смесь пе- ,, л ют к 15 мл М,Н-диметилформамида
/ л у- о „ J-J
ремешивают в течение 4 ч при 96°С, затем выливают ее в 50 мл лед ной воды и экстрагируют 50 мп этилацетата Полученный экстракционный раствор
при охлаждении лед ной водой.
После перемешивани в течение 30 мин при комнатной температуре р актор снова охлаждают и постепенн
промывают водой и сушат, а затем его 0 добавл ют в него 4,29 г (16,6 ммоль) концентрируют, в результате чего по- 3,3-дихлор-4-(2-нитрофенил)-л -пир- лучают 1,9 г неочищенного целевого ро ина; п 1,5861.
Ж-спектр (см- ): 1620; 1610; 1580,- 1530; 1350.
продукта.
Этот неочищенный материал очищают хроматографически на колонке с силикагелем (элюирующий раствор бензол: н-гексан 1:1), в результате чего получают 1,64 г 3-хлор-1-формил-4- -феннппиррола. Выход 83%; п1 1,6175.
Ж-спектр (см- ): 1620; 1610; 1580,- 1530; 1350.
4.5 Перемешивание продолжают в тече ние 7 ч при 96°С и дальнейшую обра ботку и очистку провод т так же, к в примере 1, в результате чего пол чают 2,33 г 3-хлор-1-формил-4-(2-н
Пример 2. 1,48 г (9,6 ммоль) Q рофенил)пиррола. Выход 56%, т.пл.
хпорокиси фосфора постепенно добавл ют к 5 мл К,Н-диметилформамида при охлаждении лед ной водой.
Смесь перемешивают в течение 20 мин при комнатной температуре, а затем реактор снова охлаждают лед ной водой и постепенно добавл ют 1,20 г (4,8 ммоль) 3,3-дихлор-4-(2- -хлорфенил)-л -пирролина, HD 1,5815.
78,5-79,.
Пример 5. 3,08 г (20 ммоль хлорокиси фосфора постепенно добав л ют к 10 мл N,N-димeтилфopмaмидa 5 охлаждении льдом.
Полученный продукт перемешивают при комнатной температуре в течен 20 ч, а затем раствор снова охлажд ют и постепенно добавл ют 2,80 г
при охлаждении лед ной водой.
После перемешивани в течение 30 мин при комнатной температуре реактор снова охлаждают и постепенно
0 добавл ют в него 4,29 г (16,6 ммоль) 3,3-дихлор-4-(2-нитрофенил)-л -пир- ро ина; п 1,5861.
Ж-спектр (см- ): 1620; 1610; 1580,- 1530; 1350.
4.5 Перемешивание продолжают в течение 7 ч при 96°С и дальнейшую обработку и очистку провод т так же, как в примере 1, в результате чего получают 2,33 г 3-хлор-1-формил-4-(2-нит Q рофенил)пиррола. Выход 56%, т.пл.
78,5-79,.
Пример 5. 3,08 г (20 ммоль) хлорокиси фосфора постепенно добавл ют к 10 мл N,N-димeтилфopмaмидa при 5 охлаждении льдом.
Полученный продукт перемешивают при комнатной температуре в течение 20 ч, а затем раствор снова охлаждают и постепенно добавл ют 2,80 г
(10 ммоль) 3,в-дихлор-4-(2,3-дихлор фенил)-Д -пирролина, 1,5937.
Масс-спектр: I- L 281.
ИК-спектр (): 1620; 1580; 1560; 1450; 1420.
ЯКР (CDC1) S : 3,9 до 4,1 ч на 1 млн. (2Н); 4,4 до 4,5 (1Н), 6,5 до 7,0 (4Н).
Продукт перемешивают при 96°С в течение 7 ч, а затем реакционный раствор выливают в лед ную воду и к нему добавл ют раствор, содержащий 8,2 г ацетата натри , и все это перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин.
Пример 8. 3,2 г 3-(2,3-ди- хлорфенил)-2,2,4-трихлорбутанала раствор ют в {)0 мл глима и продувают газообразный аммиак при 40 С в течение 4 ч при перемешивании..
Растворитель отгон ют при пониженном давлении и полученный остаток вьщел ют, промывают водой и сушат. Его концентрируют, в результате чего получают 2,8 г масл нистого маПродукт экстрагируют 100 мл этил- ацетата и промывают водой, а затем сушат и концентрируют, в результате чего получают 3,4 г неочищенного це- 20 левого продукта.
Указанный неочищенный материал очищают хроматографически на колонке с силикагелем, использу раствор бензол: н-гексан 1:1, в результате 25 териала.
чего получают 2,33 г 3-хлор-4-(2,3- 3,08 г хлорокиси фосфора посте- -дихлорфенШ1)-1-формилпиррола. Выход пенно добавл ют к 10 мл К.Ы-диметил- 81%, т. пл. 129-130 С.формамида и затем перемешивают при
Пример 6. 2,4г (20 ммоль) комнатной температуре в течение тионилхлорида постепенно добавл ют ЗО 20 мин, в результате чего получают
реагент Вилсмейера.
Масл нистый материал, полученный ранее, постепенно добавл ют к этому
к 17 мл Ы,Ы-диметилформамида при охлаждении льдом, перемешивают при комнатной температуре, а затем реак- |Тор снова охлаждают и постепенно добавл ют 2,80 г (10 ммоль) 3,3-ди- хлор-4-(2,3-дихлорфенил)-Л -пирролина .
Перемешивание продолжают при 85 С в течение 7 ч, затем реакционрастворителю при охлаждении льдом, 35 а затем в течение 7 ч при 96 С перемешивают .
Затем обработку и очистку провод т как в примере 5, в результате чего получают 2,03 г 3-хлор-4-(2,3ный раствор выливают в лед ную воду, 40 -дихлорфенил)-1-формш1пиррола. Вы- а затем добавл ют водный раствор,ход 74 %, т. пл. 129-130°С.
содержапщй 6,6 г ацетата натри , иi
перемешивание продолжают при комнат-Пример 9. 1,05 г (0,0068 моль)
ной температуре в течение 30 мин.оксихлорида фосфора прикапывают к
После этого обработку и очистку ве- 5 К,М-диметилформамида при 0-5 С,
после чего перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин. После охлаждени смеси к ней добавл ют 1 г (0,0034 моль) 3,З-дихлор-4дут по примеру 5, в результате чего получают 1,08 г 3-хлор-4-(2,3-ди- хлорфенил)-1-формш1пиррола. Выход 40%, т.пл. 129-130°С.
-(2-хлор-5-фенил)-Л -пирролина в 2 мл Ы,К-диметш1формамида, после чего нагревают полученную смесь при 96-110°С в течение 7 ч. Реакционную смесь выливают в 20 мл воды, после чего экстрагируют 3 раза 30 мл этил- ацетата. Экстракты этилацетата объедин ют и промывают 3 раза 10 мл воды и высушивают над сульфатом магни . Этилацетат отгон ют, получа при
При.мер 7. 1,3 г (10 ммоль)
оксалилхлорида постепенно добавл ют к 9 мл Ы,Н-диметилформамида при охлаждении в лед ной бане со льдом и солью. Перемешивание продолжают при той же температуре в течение 20 мин, а затем постепенно добавл ют 1,40 г (5 ммоль) 3,З-дихлорфенил-4- -(2,3-дихлорфенил)- л -пирролина.
10
2995044
Полученную смесь перемешивают при 70 С в течение 14 ч.
Реакционный раствор выливают в лед ную воду, а затем в нее добавл ют водный раствор, содержащий 3,3 г- ацетата натри , и перемешивание продолжают при комнатной температуре в течение 30 мин.
После этого обработку и очистку производ т точно так же, как в примере 5, в результате чего получают 0,71 г 3-хлор-4-(2,3-дихлорфенил)- -1-формилпиррола. Выход 52%, т.пл. 129-130°Г,.
Пример 8. 3,2 г 3-(2,3-ди- хлорфенил)-2,2,4-трихлорбутанала раствор ют в {)0 мл глима и продувают газообразный аммиак при 40 С в течение 4 ч при перемешивании..
Растворитель отгон ют при пониженном давлении и полученный остаток вьщел ют, промывают водой и сушат. Его концентрируют, в результате чего получают 2,8 г масл нистого ма15
20
25 териала.
растворителю при охлаждении льдом, а затем в течение 7 ч при 96 С перемешивают .
Затем обработку и очистку провод т как в примере 5, в результате чего получают 2,03 г 3-хлор-4-(2,3
-(2-хлор-5-фенил)-Л -пирролина в 2 мл Ы,К-диметш1формамида, после чего нагревают полученную смесь при 96-110°С в течение 7 ч. Реакционную смесь выливают в 20 мл воды, после чего экстрагируют 3 раза 30 мл этил- ацетата. Экстракты этилацетата объедин ют и промывают 3 раза 10 мл воды и высушивают над сульфатом магни . Этилацетат отгон ют, получа при
этом неочищенные материалы. Очистка на хроматографической колонке (сили- кагель, гексан - ацетон 7-3 приводит к получению желтоватых кристаллов. Выход 51,4%, Т.Ш1. 145-14б с.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени производных 3- -хлор-1-формил-4-фенш1пирролов об- щей формулыгде X - трифторметил или одинаковые,или различнь|е заместители, 20выбранные из галогена илинитрогруппы; п 0, 1 или 2,отличающийс тем, рто, с целью упрощени процесса, производное пирролина общей формулыС1Nгде X и п имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с продуктом присоединени N,N-диметилформа- мида и одного и соединений, выбранных из тионипхлорида, или хлорокиси фосфора, или оксалилхлорида, при 70- 110 С с последующим гидролизом полученного соединени при температуре от 5 С до комнатной.Редактор С.Пекарь Заказ 905/63Составитель И.БочароваТехред Л.Сердюкова Корректор Е.РощкоТираж 372ПодписноеВНЙИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18819282A JPS5978161A (ja) | 1982-10-28 | 1982-10-28 | 3−クロロ−1−ホルミル−4−フエニルピロ−ル類の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1299504A3 true SU1299504A3 (ru) | 1987-03-23 |
Family
ID=16219376
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU843754201A SU1299504A3 (ru) | 1982-10-28 | 1984-06-25 | Способ получени производных 3-хлор-1-формил-4-фенилпирролов |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5978161A (ru) |
SU (1) | SU1299504A3 (ru) |
-
1982
- 1982-10-28 JP JP18819282A patent/JPS5978161A/ja active Granted
-
1984
- 1984-06-25 SU SU843754201A patent/SU1299504A3/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент US № 4303667, кл. 424-274, 1981. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0261944B2 (ru) | 1990-12-21 |
JPS5978161A (ja) | 1984-05-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Hoffman et al. | 2-[[(p-Nitrophenyl) sulfonyl] oxy]-3-keto esters: versatile intermediates for the preparation of 1, 2, 3-tricarbonyl compounds | |
SU1299504A3 (ru) | Способ получени производных 3-хлор-1-формил-4-фенилпирролов | |
DE69926223T2 (de) | Verfahren zur herstellung von zwischenprodukten | |
EP0135304B1 (en) | Preparation of substituted benzamides | |
GB2036744A (en) | Eburnane derivatives | |
KR20030017473A (ko) | 항균 퀴놀론 약제용 중간물질로서의 알킬3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 원-폿 합성방법 | |
US4594429A (en) | Process for producing the 3-chloro-1-formyl-4-phenylpyrroles | |
US4532363A (en) | Phenylbutyraldehydes | |
JP2020537680A (ja) | 除草性ピリダジノン化合物を製造するプロセス | |
US5210218A (en) | 2- and 3-chloropyrroles and process for preparing the same | |
US5254713A (en) | 2- and 3-chloropyrroles and process for preparing the same | |
KR100856133B1 (ko) | 아토르바스타틴의 개선된 제조방법 | |
KR100488444B1 (ko) | 퀴놀론 유도체 및 그 제조 방법 | |
JPS62153278A (ja) | 4−アシルイソオキサゾ−ル誘導体の製造法 | |
SU1405702A3 (ru) | Способ получени 3-окси-5-метилизоксазола | |
KR100451414B1 (ko) | 인돌 유도체 및 그 제조 방법 | |
Hayashi et al. | Oxidative Synthesis of α‐Nitroketones from α‐Substituted Malononitrile and Nitromethane Using Molecular Oxygen without Condensation Reagents | |
JP2005068036A (ja) | 置換ピリドン類の製造方法、その原料化合物およびその製造方法 | |
Tan | Synthesis of Novel Molecules from cis-Pinonic Acid as Potential Therapeutic Agents | |
JPH01168673A (ja) | 1,3−ジアルキルピラゾール−4−アルデヒド類の製造法 | |
JPH01168672A (ja) | 1,3−ジアルキルピラゾール−4−アルデヒド誘導体の製造方法 | |
RU1679761C (ru) | 1s,3r-2,2-диметил-3-(2-метил-2-оксипропил)циклопропанкарбонитрил в качестве промежуточного соединения в синтезе пиретроидного инсектицида-дельтаметрина и способ получения промежуточного соединения | |
KR100275039B1 (ko) | 무스콘 합성에 있어서 유용한 시클로펜타덱-2-에논의 합성방법 | |
SU1329618A3 (ru) | Способ получени производных пирролина | |
PL176081B1 (pl) | Sposób wytwarzania 3-aminoizochinoliny i jej N-mono oraz N,N-dipodstawionych pochodnych |