SU1293165A1

SU1293165A1 - Способ получени тетралина и декалина

Info

Publication number: SU1293165A1
Application number: SU853929163A
Authority: SU
Inventors: Федор Карлович Шмидт; Юрий Сергеевич Левковский; Елена Николаевна Седых
Original assignee: Иркутский государственный университет им.А.А.Жданова
Priority date: 1985-07-12
Filing date: 1985-07-12
Publication date: 1987-02-28

Abstract

Изобретение относитс к циклическим углеводородам, в частности . . I к получению тетрамина (ТЛ) и декалина (ДК). Повышение выхода целевых продуктов достигаетс использованием другой добавки в состав катализатора (КТ). Синтез ТЛ и ДК ведут гидрированием нафталина в среде бензола при 10-50&deg;С, давлении водорода 0,15-0,303 МПа в присутствии КТ, ко- торьй содержит бис-(ацетилацетонат)- кобальта, триэтилалюминий и добавку трибутилфосфин (ТБФ), вз тых при мол рном соотношении А1:Со(2-5):I. и Р:Со(1-5):1. Количество прогид- рированного нафталина составл ет 5,3- 10 моль на I моль кобальта. Использо- . вание ТВФ в составе КТ обеспечивает возможность гидрировани в указанных услови х (без ТБФ процесс не идет). i (Л N9 05 СЛ

Description

1

Изобретение относитс к способам гидрировани нафталина на комплексных катализаторах.

Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта.

Пример I. В реакционный сосуд, предварительно продутый водородом , загружают О,1028 г (4 х МО моль) бис-(ацетилацетонат) кобальта (Со), 1 г (7,8-10 моль) нафталина, приливают 17 мл бензола, затем перемешивают в течение 10 мин и добавл ют последовательно 0,242 г (I ,2 10 моль) трибутилфосфина ( Р)и 0,136 г (1,240 моль) триэтилалюми ни (А1) . Мол рное отношение А1:Со: :Р 3:1:3.

Получают гомогенный темно-корич- невьй раствор, создают давление водорода 0,202 МПа и при включают встр хиватель.

Анализ продуктов гидрировани провод т на хроматографе Хром-5 с пламенно-ионизационным детектором, насьшна колонка с неподвижной фазой карбовакс - 20000.

г

Через 60 мин состав катализата следующий, мас.%: нафталин 45,6J тетралин 46,6; декалин 7,8. Количество прогидрированного нафталина в расчете на 1 моль кобальта равно 1 О моль.

Пример 2. Опыт провод т аналогично описанному в примере 1. Мол рное соотношение А1:Со:Р 3:1:3, температура 0°С.

Через 270 мин состав катализата следующий, мас.%: нафталин 62,7; тет ралии 19,6j декалин 17,7. Количество прогидрированного нафталина в расчете на 1 моль кобальта равно 7,2 моль.

Пример 3. Опыт провод т аналогично описанному в примере 1. Мол рное соотношение А1:Со:Р 3:I:3, температура . Через 70 мин состав катализата следующий, мас.%: нафталин 72,6; тетралин 26,4; декалин 1 ,0. Количество прогидрированного нафталина в расчете на 1 моль кобальта равно 5,3 моль,

Пример 4. Опыт провод т аналогично описанному в примере 1. Мол рное соотношение А1:Со:Р 3:1:3, давление водорода 0,303 МПа.

Через 50 мин состав катализата следующий, мае.%: нафталин 59,0; тетралин 34,3; декалин 6,7, Количест

25

931652

во прогидриронанного нафталина в расчете на 1 моль кобальта равно 7,8 моль.

Пример 5. Опыт провод т

5 аналогично описанному в примере 1, давление водорода 0,15 МПа. Через 90 мин состав катализата следующий, мас.%: нафталин 53,4; тетралин 41,1; декалин 3,5. Количество прогидрироfO ванного нафталина в расчете на 1 моль кобальта равно 9 моль.

П р и м е р 6. Опыт провод т аналогично описанному в примере 1. Мол рное соотношение А1:Со:Р 3: I : I , 5 Через 60 мин состав катализата следующий , мас.%: нафталин 80,0; тетралин 18,4; декалин 1,6. Количество прогидрированного нафталина в расчете на 1 моль кобальта равно 3,9 моль.

20 Пример 7. Опыт провод т аналогично описанному в примере 1. Мол рное соотношение А1:Со:Р 3: 1:3. Через 80 мин состав катализата следующий , мас.%: нафталин 83,9; тетралин 11,4; декалин 2,7. Количество прогидрированного нафталина в расчете на 1 моль кобальта равно 2,7 моль. Пример 8. Опыт провод т аналогично описанному в примере 1. л рное соотношение А1:Со:Р 2:1:3, температура 20°С. Через 90 мин состав к«тализата следующий, мас,%: нафталин 43,3; тетралин 38,0; декалин 16,4. Количество прогидрирован35 ного нафталина в расчете на 1 моль кобальта равно 10,3 моль.

Пример 9, Опыт провод т аналогично описанному в примере 1. Мо-.

40 л рное соотношение А1:Со:Р 3:1 :3. Чет- рез 100 мин состав катализата следующий , мас.%: нафталин 74,3; тетралин 18,4; декалин 7,1. Количество прогидрированного нафталина в расчете на

45 1 моль кобальта равно 3 моль.

На основании полученных результатов установлено, что снижение температуры реакции ниже 10 С и уменьшение давлени водорода меньше 0,13 МПа при- .

50 водит к уменьшению скорости гидрировани нафталина. При температурах выше 30 С снижаетс степень гидрировани нафталина, так как алкильные комплексы переходных мет.аллов раз55 рушаютс при повьшгении температуры, увеличение давлени больше 0,303 МПа приводит к уменьшению времени реакции , но степень гидрировани не увеличиваетс .

312

Мол рное отношение триэтилалюми- ни к кобальту выбирают в интервале от 2 до 5, предпочтительнее 3, а три- бутилфосфина - от 1 до 5, предпочтительнее 3.

При исследовании каталитической системы бис-(ацетилацетоната)кобальта - триэтилалюминий методом ЭПР установлено, что при взаимодействии образуютс комплексы СО СО). Исследование магнитной восприимчивости данной системы также показало, что происходит восстановление Со (2) до Со(0). При этом установлено, что дл этого необходимо отношение А1:Со 2- -3:1.

Избыток триэтилалюмини вл етс каталитическим дом.

Установлено, что в отсутствие три- бутилфосфина гидрирование нафталина на каталитической системе бис-(аце- тилацетонат)кобальта - триэтилалюминий в бензоле в интервале указанных температур и давлений не происходит . Таким образом, присутствие фос- фина об зательно, как видно из приРедактор М.Дыпын Заказ 343/25

Составитель Т.Раевска Техред А.Кравчук

Корректор

Тираж 372Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предпри тие, г.Ужгород, ул.Проектна ,4

654

веденных примеров (пример Ij , оптимальным вл етс отношение Р:Со 3:1. При повышении Р:Со степень гидрировани нафталина снижаетс , так как координационна сфера Со будет зан та фосфином, что затрудни координацию субстрата.

Количество прогидрированного нафталина составл ет 5,3-10 моль на 1 моль кобальта.

Форм.ула изобретени

Способ получени тетралина и декалина гидрированием нафталина при температуре 10-50 С, давлении водорода 0,15-0,303 МПа в присутствии катализатора, состо щего из бис- (ацетилацетоната)кобальта, триэтил- алюмини при мол рном соотношении А1:Со 2-5:1, и добавки, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, в качестве добавки используют три- бутипфосфин, вз тый в мол рном соотношении Р:Со 1-5:1.

Корректор О.Лугова

Claims

Форм.у ла изобретения

Способ получения тетралина и де15 калина гидрированием нафталина при температуре 10-50°С, давлении водорода 0,15-0,303 МПа в присутствии катализатора, состоящего из бис(ацетилацетоната)кобальта, триэтилалюминия при молярном соотношении А1:Со=2-5:1, и добавки, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве добавки используют три25 бутилфосфин, взятый в молярном соотношении Р:Со=1-5:1.