SU129201A1

SU129201A1 -

Info

Publication number: SU129201A1
Application number: SU703063A
Authority: SU

Description

Описываемый способ получени эфиросолеп алкилфосфииовых кислот может быть применен в лабораторной практике.The described method for the preparation of ester salt of alkylphosphonic acids can be applied in laboratory practice.

Особенность способа заключаетс г том, что соли щелочных металлов и диалкилфосфористых кислот изомеризуютс под давлением и при температурах 100-160 в инертноА раствор теле в присутствии диалкиловых эфиров алкилфосфиновых кислот в качестве катализатора.A feature of the method is that salts of alkali metals and dialkylphosphorous acids are isomerized under pressure and at temperatures of 100-160 in an inert solution of the body in the presence of dialkyl ethers of alkylphosphonic acids as a catalyst.

Пример 1. К 1 г-мол раствора алкогол та, получеиного из 23 г металлическото натри и 300 мл абсолютного метилового спирта, прибавл ют по капл м 100 г (1 г-мол) диметилфосфита. К образовавшемус раствору натрийдиметилфосфита добавл ют 6 г (0,047 г-мол) диметилоБото эфира метилфосфиновои кислоты. Реакционную смесь нагревают (около 7 час) в автоклаве при температуре 100-110 до исчезновени трехвалентного фосфора. После отгонки растворител и выдерживани при нагревании в вакууме получают 130 г (98,5%) натр 1евой соли метилового эфира мет;1лфосфиновой кислоты, котОрую, с целью очистки , раствор ют в метиловом спирте и высаживают диэтиловым эфиром. Полученна соль представл ет собою белый гигроскопичный порошок с т. пл. 435-440°.Example 1. To a 1 gm mol of an alcoholate solution prepared from 23 g of metallic sodium and 300 ml of absolute methyl alcohol, 100 g (1 g mol) of dimethyl phosphite are added dropwise. To the resulting sodium dimethylphosphite solution, 6 g (0.047 g-mol) of methylphosphinic acid dimethylBoto is added. The reaction mixture is heated (about 7 hours) in an autoclave at a temperature of 100-110 until trivalent phosphorus disappears. After distilling off the solvent and heating it under vacuum, 130 g (98.5%) of the sodium salt of meth methyl ester; 1phosphonic acid is obtained, which, for the purpose of purification, is dissolved in methyl alcohol and precipitated with diethyl ether. The salt obtained is a white, hygroscopic white powder with a melting point of 20 ml. 435-440 °.

Пайдено в % э/о: Р - 23,75; ОСНз-23,28; C.HgOsPXa. Вычислено в % Vo: Р - 23,49; ОСПз-23,49.Paido in% e / o: P - 23.75; OCHD-23.28; C.HgOsPXa. Calculated in% Vo: P - 23.49; OSPz-23,49.

Эфиросоль при гидролизе с выходом 90% превращают в метилфосфиновую кислоту, а последнюю, с целью идентификации, - в анилиновую соль. Смешанна проба с анилиновой солью .хетилфосфиновой кислоты , полученной известными способами, депрессии температуры плавлени не дает.In hydrolysis with a yield of 90%, ether is converted to methylphosphinic acid, and the latter, for the purpose of identification, into an aniline salt. A mixed sample with the aniline salt of .hetilphosphinic acid obtained by known methods does not depress the melting point.

Пример 2. К 23 г (1 г-ат) металлического натри в 400 мл сухого толуола добавл ют по капл м 138 г (1 г-мол) дпэтплфосфита, а после растворени натри 7 г (0,042 г-мол) диэтилового эф}1ра этилфосфино№ 129201- 2 -Example 2. To 23 g (1 g-at) of metallic sodium in 400 ml of dry toluene was added dropwise 138 g (1 g-mol) of diptelphosphite, and after dissolving sodium, 7 g (0.042 g-mol) of diethyl eff} 1p Ethylphosphino # 129201-2 -

вой кислоты; смесь нагревают около 10 час с обратным холодильником при температуре кипени толуола до отсутстви трехвалентного фосфора . После унаривани раствора в вакууме получают 158 г (99%) сырой натриевой соли этилового эфира этилфосфиновой кислоты, котора после очистки имеет т. пл. 420-426°.howl acid; the mixture is heated for about 10 hours under reflux at the boiling point of toluene until no trivalent phosphorus is present. After inflating the solution in vacuo, 158 g (99%) of the crude sodium salt of ethyl ester of ethyl phosphinic acid are obtained, which, after purification, has a melting point. 420-426 °.

Найденов %/о: Р- 19,49; . Вычислено в %Vo: Р 19,38.Naydenov% / o: P- 19.49; . Calculated in% Vo: R 19.38.

Соль при гид олизе с выходом 91% превращдют в этилфосфиновую кислоту, которую идентифицируют в виде анилиновой соли. При действии п тихлористого фосфора на эфиросоль с выходом 60% получают дихлорангидрид этилфосфиновой кислоты.The salt in the hydrochloric acid is converted into ethylphosphinic acid in 91% yield, which is identified as the aniline salt. Under the action of phosphorus pentachloride on the ether salt, ethylphosphinic acid dichloride is obtained with a yield of 60%.

Пример 3. К. 194 г (1 г-мол дибутилфосфита лри охлаждении добавл ют 1 г-мол 40%-ного раствора едкого натри с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 5°. От полученного раствора в вакууме без нагревани с помощью бензола удал ют воду. К суспензии сухой соли в толуоле добавл ют 10 г (0,04 г-мол дибутилового эфира бутилфосфиновой кислоты и реакционную массу нагреваю г (около 7 час в автоклаве при температуре 150-160° до отсзтстви трехвалентного фосфора. После упаривани в вакууме получают 205 г (95%) сырой натриевой соли бутилового эфира бутилфосфиновой кислоты , Из которой с выходом 94Vo ползчают бутилфосфиновую кислотз и с выходом 80%- ее дихл ар ангидрид,Example 3. K. 194 g (1 g mol of dibutylphosphite to cool is added 1 g mol of 40% sodium hydroxide solution at such a rate that the temperature of the reaction mass does not exceed 5 °. From the resulting solution in vacuum without heating using water is removed from benzene. 10 g (0.04 g moles of butylphosphinic acid dibutyl ester) are added to a suspension of dry salt in toluene and the reaction mass is heated g (about 7 hours in an autoclave at a temperature of 150-160 ° C until trivalent phosphorus. After evaporation 205 g (95%) of the crude butyl sodium salt are obtained in vacuo. of butylphosphinic acid ester, from which butylphosphinic acids creep in 94Vo, and in 80%, dichloride anhydride creeps,

Предмет и з о б р е т е н и Subject and title

Способ получени эфиросолей алкилфосфиновых кислот, отличающийс тем, что соли щелочных .металлов и диалкилфосфорпстых кислот изомеризуют под давлением и при температурах 100-160° в инертном растворителе в присутствии диалкиловых эфиров алкилфосфи овых кислот в качестве катализатора.A method for producing alkylphosphonic acid esters of salt, characterized in that the alkali metal salts of dialkylphosphoric acids are isomerized under pressure and at temperatures of 100-160 ° in an inert solvent in the presence of alkylphosphonic acid dialkyl ethers as a catalyst.