SU127653A1 - Способ получени смеси дикарбоновых кислот - Google Patents

Description

В ОСНОВНОМ авт. св. № 115343 описан способ получени  смеси дикарбоновых кислот €4-Сю путем окислени  сланцевых концентратов (керогена ) разбавленной азотной кислотой и кислородом воздуха при 105- 130°. Однако при этом необходимо осуществл ть процесс окислени  при повышеппом давлении.

В описываемом способе предлагаетс  примен ть дл  окислени  керогена 98-99/о-ную азотную кислоту.

Практически это осуществл етс  примерно следующим образом.

В реактор, работающий при атмосферном давлении, загружают 10 объемных частерг 98-99 /о-иой азотной кислоты, которую охлаждают по 5-10, носле чего в нее загружают при перемещивании 1 часть керогена (в виде 85-87: /о-пого концентрата кукерсита). Температура первой стадии процесса окислени  не должна нревыщать 30°, что достигаетс  регулированием подачи керогена в кислоту. В дальнейшем температура реакционной массы псвышаетс  до 57-60° за счет экзотермичности процесса , а за:-ем снова снижаетс .

Когда температура начинает снижатьс , т. е. когда заканчиваетс  экзотермический период реакции, приступают к подогреву реакционной массы до 80°. На этом закапчиваетс  первый этап процесса, который продолжаетс  1,5-2 часа и сопровождаетс  интенсивным выделением окислов азота, в основном двуокиси- Выдел ющиес  газы просасываютс  через абсорбционную систему, где двуокись азота абсорбируетс  непосредственно , а низщие окислы азота-только после доокислени  их кислородом воздуха.

После этого реакцио1П ую массу охлаждают до 40-45° и из нее оттон ют непрореагнровавщую азотную КИСЛОТУ ири остаточном давлении 30-40 мм рт, ст. После отгонки кислоты (d -1.47-1,49) в реакторе

127653

остаютс  продукты ОКИС- тительного расщеплени  керогена и небольшое количество азотной кислоты. Этот остаток разбавл ют в реакторе двойным объемом холодной воды, причем высшие продукты окислени  выпадают из раствора. После перемешивани  в течение 5-10 мин. и отстаивани  водный раствор спускают и направл ют на выделение дикарбоновых кислот, а остаток, т. е. нерастворимые в слабой азотной кислоте высшие продукты окислени  керогена (первый возврат), подвергают дополнительному окислению.

Дл  этой цели в реактор загружают отогнанную в вакууме азотную кислоту уд. в. 1,47-1,49 (см- выше) и возврат. Содержимое реактора быстро нагревают до 80° и выдерживают при этой температуре 1,5- 2,0 часа, и Б этом случае процесс окислени  сопровождаетс  выделением окислов азота, которые улавливают в абсорбционной системе.

После окончани  процесса доокислени  следуют ранее описанные операции отгонки азотной кислоты и разделени  растворимых продуктов от нерастворимых (второй возврат). Последние присоедин ют « первому возврату следующего цикла окислени  керогена, а водный раствор растворимых в воде продуктов второй стадии окислени  соедин ют с ЙОДНЫМ раствором, полученным на первой стадии процесса, а затем нейтрализуют (только остаточную азотную кислоту) и упаривают в вакууме.

Остаток от упаривани  экстрагируют органическим растворителем дл  выделени  дикарбоновых кислот, а из ползченного экстракта отгон ют растворитель. В результате получают, с выходом 50-54Vo на ке;Юген , сырую смесь кислот, котора  может содержать от 2 до iQVe азотсодержащих примесей, в зависимости от режима окислени .

Сыра  смесь кислот поступает на очистку вакуумной дистилл цией или на силикагелевой колонне. При этом получаетс  смесь технически чистых дикарбоновых кислот С4-Сю, в которой содержитс  71-П /п кислот Сб-Сю.

Остаток от экстрагировани  представл ет собой азотнокислые соли, которые можно использовать в качестве удобрени  или дл  других целей , например дл  приготовлени  т желых жидкостей в процессе центробежного обогашени  сланца.

Предмет и з о б е т е н и  

Способ получени  смеси дикарбоновых кислот посредством окислени  керогена азотной кислотой по авт. ев- № 115343, отличающийс  тем, что, с целью проведгни  процесса без применени  повышенного давлени , в качестве окислител  примен ют 98-99 о-ную азотную кислот .