Claims (1)
ел Изобретение относитс к гидрометаллургии цветных металлов, в частно сти к методам осаж,п;ени т желых цвет ных металлов в форме сульфидов из сульфитных растворов в серосодержащей гидратной пульце. Цель изобретени - снижение затрат путем исключени расхода железа на осаждение меди. Пример. 50 мл сульфатного раствора меди с начальной концентрацией меди 16 г/л нагревают до 85 С и при перемешивании мешалкой (п 300 об/мин) ввод т 7,2 г серы (круп ностью 0,1 мм) и 2 г карбоната кальци . Затем устанавливают заданное значение рН добавлением серной кислоты и ввод т определенное количество концентрированного раствора FeSO дп создани концентрации Fe в сульфатном растворе меди в пределах 0-25 г/л. Пульпу перемешивают в течение 30 мин, стабилизиру объем ра створа, и фильтруют. В растворе атом но-абсорбционным методом определ ют концентрацию меди,, Осадок отбывают и анализируют рентгенографическим (фазовый состав) и химическим (содер жанием железа) методами. Результаты обработки сульфатного раствора меди известн ком з присутст вии серы и ионов железа (II) приведены .в таблице. Из таблицы следует, что при рН 3,4-3,60 и соотноиени х концентрации к начальной концентоации Си в растворе 325-1,50 медь практически нацело оса;к,цаетс из растнора . Остаточна концентраци медк; з растворах при данньпх релсимах зпслне удовлетвор ет требовани м к жидкой фазе пульпы после осаждени т зкелых цветных металлов (С(у 1-10 мг/г.) , Согласно рентгенофазн;ому анализу осадки представлены фазой CuS, .иг.шческим .анализом в осадке (np-twep 9.;- рН 3,75) обнаруживают 12% железа; наход щегос в сульфидной форме, а по примеру 4 - всего 155%. Следовательно значение рК 3,75 неприег-шемо по причине загр знени сульфидов меди , никел и коба.пьта железом. Знач ние рН 3,25 (пример 7) даже при верхнем пределе концентрации железа (II) в растворе не обеспечивает полноты осаждени меди (остаточна концентраци Си 0,205 г/л) до требуемой кондиции (10 мг/л). 5J Снижение отношени концентраций К Си менее 1,25 (примеры 13 ) также не обеспечивает требуемой глубины осаждени меди. Повьш ение отношени более 1,5 (пример 6) положительного зффекта не дает, а недостатком вл етс непроизводительный расход раствора . Таким образом, введение в сульфатный раствор, содержащий СаСОд и серу, ионов железа (II) в количестве 1,25-1,5 по отношению к исходному содержанию меди позвол ет при рН 3s4-3,,6 практически напело вьзделить в осадок всю медь. Вследствие этого при осаждении цветных металлов из пульп после автоклавного разложени пирротинового концентрата металлическое железо не расходуетс на осаждение меди, а тогько на выделение никел и кобальте, в форме сульфидов. В промышленные: пульпах после автоклавного разлолсени пирротинового концентрата концентраци железа ( II) в водной фазе составл ет 5 10 г/л, а остальное железо присутствует в растворе в форме ионов железа (III) . Создать необходимую концентрацию железа (II) дл обеспечени полноты ос.ал(дени меди можно введением ионов Fe с оборотными растворами , Экономию от реализации предлагаекого способа можно рассчитать на снижегши расхода жапезных окатьш1ей на стадии осаждени никел и кобальта за счет повышени извлечени меди в осадок на стадии карбонизации. Остаточна концентраци меди при концентрации железа (II) 5-10 г/л (как и в реальной пульпе разложени пкрротинового концентрата) составл ет 0554-0,64 г/л (пример и 2). Эта концентраци соответствует концентра ,дии по известному способу. Согласно предлагаемому способу остаточна. концентраци меди при содерзкании железа (II) 20-25 г/л составл ет 0,002-0,005 г/Лц т,е, ее. можно прин ть за нулевое значение рдт простоты расчетов. Следовательно разность в количестве осажденной меди по предлагаемому и известному способам составл ет 0,54-0,64 г/л,, по минимуму 0,,55г/л. Расход железных окатьшзей на данное :количество меди составл ет по стехиометрии 0,476 г/л раствора, а с уче312750 том активности реальных 60% железных окатьпией 0,793 г/л раствора. С учетом химического растворений окатьшей расход их равен 0,951 г/л раствора.5 Формула изобретени Способ осаждени сульфидов меди, никел , кобальта из сульфатных растворов в серосодержащей гидратной Ю пульпе, включающий последовательную обработку при нагревании пульпы из55 4 вестн ком, а затем железом и его смесью с известн ком и извлечение сульфидов во флотоконцентрат, о т личающийс тем, что, с целью снижени затрат путем исключени расхода железа на осаждение меди , обработку пульпы известн ком ведут -при введении в нее раствора железа (II) при отношении исходных концентраций железа (II) и меди в сульфатном растворе (1,25-1,5): и рН 3,4-3,6.The invention relates to the hydrometallurgy of non-ferrous metals, in particular to the methods of precipitation, the deposition of heavy non-ferrous metals in the form of sulphides from sulphite solutions in sulfur-containing hydrate pults. The purpose of the invention is to reduce costs by eliminating the consumption of iron for the deposition of copper. Example. A 50 ml sulphate copper solution with an initial copper concentration of 16 g / l is heated to 85 ° C and 7.2 g of sulfur (0.1 mm large) and 2 g of calcium carbonate are added with stirring (300 rpm) with stirring. Then, the pH is adjusted to a predetermined value by adding sulfuric acid and a certain amount of concentrated FeSO solution is added to create an Fe concentration in the copper sulphate solution within 0-25 g / l. The pulp is stirred for 30 minutes, stabilized in solution volume, and filtered. The concentration of copper in the solution is determined by an atomic absorption method. The precipitate is served and analyzed by X-ray (phase composition) and chemical (iron content) methods. The results of copper sulfate solution treatment with limestone for the presence of sulfur and iron (II) ions are given in the table. It follows from the table that at a pH of 3.4-3.60 and the concentration ratios to the initial concentration of Cu in the solution of 325-1.50, copper is almost completely solid; Residual Medc; For solutions with this relissims, the solution meets the requirements for the liquid phase of the pulp after precipitation of heavy non-ferrous metals (C (from 1-10 mg / g)). According to X-ray phase analysis, precipitation is represented by the CuS phase, with an artificial analysis. The precipitate (np-twep 9.; - pH 3.75) detects 12% of iron; is in the sulphide form, and in example 4 is only 155%. Consequently, the pK value of 3.75 is not useful due to contamination of copper sulphides, nickel and cobalt iron. The pH value of 3.25 (example 7), even at the upper limit of the concentration of iron (II) in the solution, does not provide The amount of copper deposition (residual Cu concentration 0.2005 g / l) to the required condition (10 mg / l). 5J Decrease in the concentration of K Cu less than 1.25 (examples 13) also does not provide the required depth of deposition of copper. 5 (Example 6) does not give a positive effect, and the disadvantage is the unproductive consumption of the solution. Thus, the introduction of iron (II) ions in the amount of 1.25-1.5 with respect to the initial content to the sulphate solution containing CaCl0 and sulfur. copper allows at pH 3s4-3,, 6 almost sang to precipitate all copper. As a result, during the deposition of non-ferrous metals from the pulps after the autoclave decomposition of the pyrrhotite concentrate, metallic iron is not consumed to precipitate copper, but only to release nickel and cobalt in the form of sulfides. In industrial: pulps after autoclaving of pyrrhotite concentrate, the concentration of iron (II) in the aqueous phase is 5 10 g / l, and the rest of iron is present in the solution in the form of iron (III) ions. Create the required concentration of iron (II) to ensure complete os.al (copper can be added by introducing Fe ions with circulating solutions). The savings from the implementation of the proposed method can be calculated by reducing the consumption of liquid oats at the nickel and cobalt deposition stages by increasing the copper recovery in the precipitate. stages of carbonization. The residual concentration of copper at an iron (II) concentration of 5-10 g / l (as in the actual decomposition pulp of the microcrystalline concentrate) is 0554-0.64 g / l (example 2). This concentration corresponds to According to the proposed method, the residual copper concentration at the iron (II) content of 20-25 g / l is 0.002-0.005 g / Lt, e, it can be taken as a zero value of the pdm for ease of calculation. Therefore, the difference in the amount of precipitated copper in the proposed and known methods is 0.54-0.64 g / l, at a minimum of 0, 55 g / l. The consumption of iron ores per this: the amount of copper is according to stoichiometry 0.476 g / l of the solution, and taking into account the 311250 volume of activity of a real 60% iron octapia, 0.793 g / l of solution. Taking into account the chemical dissolution, their consumption is equal to 0.951 g / l of solution.5 Claims The method of precipitation of copper, nickel and cobalt sulfides from sulfate solutions in sulfur-containing hydrated pulp, including sequential processing when heated pulp of 55 4, and then iron and a mixture with lime and the extraction of sulphides in the flotation concentrate, which is characterized by the fact that, in order to reduce costs by eliminating the consumption of iron for the deposition of copper, the treatment of the pulp with lime is carried out (II) with respect to the initial concentrations of iron (II) and copper in the sulphate solution (1.25-1.5): and pH 3.4-3.6.