SU12603A1 - Способ приготовлени продуктов восстановлени оксикодеинона - Google Patents

Description

Получаемый по способу, указанному в германском патенте .V. 286431, продукт окислени  тебаина, имеющий точку. нлавлени  275° н состав С;8 Н,9 НО и именуемый «оксикодеинон- , дает, смотр  но выбору восстановительного продукта, три различных дигидродеривата, которые изомерны и имеют  ипирический состав С., Я,, FV

Первый из этих трех изомерв и продуктов восстановлени  (ср. пример 1) получаетс  при обработке оксикодёинона, нлав щегос  при 275, молекул рным водородом в присутствии мелконзмельченных металлов группы платины или коллоидных растворов этих металлов. Он получаетс  также  ри кип чении оксикодёинона с раствором гидросульфита натри . Этот дигидрооксикодеинон кристалйизуетс  из алкогол  в виде длинных, зазубренных палочек, имеющих точку плавлени  прн 222°; он дает хорошо

кристаллизующиес  соли. Хлоргидрат C,g Н.,,№4 НС1 кристаллизуетс  нз воды, или разбавленного алкогол  в виде палочек, имеющих точку плавлени  при 208° до 270. Из растворов солей свободное основание выдел ют помощью аммиака, соды или щелочи; в избытке щелочи оно не раствор етс . Иодметилат его С,   Н, -itrO CHjj кристаллизуетс  в виде призм, имеющих точку разложени  при 251°. Кетонный характер соедЕнени   вствует из образовани  оксима, хлорг драт которого C,s Hjj N. HCl выделен в виде палочек , разлагающихс  при 275°-278°. Второй изомерный продукт восстановлени  оксикодёинона той же формулы C|s Hj, ISrO, (ср. пример 2) образуетс  при обработке основани  цинковой пылью в растворе чистой уксусной кислоты. Он кристаллизуетс  из смеси хлороформа и алкогол  в виде призматических палочек с т. ил. 293°.

При действии на него уксуснокислого ангидрида получаетсл кристаллизующеес  из алкогол  в виде листочков адетильное производное С.„ 0, -разлагающеес  при 283°. Из хорошо кристаллизующегос  хлоргидрата его сода, аммиак и избыток щелочи выдел ют свободное основание. С гидроксиламином он не дает оксима.

Третий- продукт восстановлени  оксикодеинона с (ср. пример 3) получаетс  при нагревании оксикодеинопа с хлррИстым оловом п сол ной кислотой; его можно выделить в виде Хлоргидрата С, 8 Hj, . НС1 кристаллизующегос  из воды в виде твердых палочек, плав щихс  выше 280°. Из хлоргндрата аммиак выдел ет свободное основание в виде хлопьев, легко растворимых в растворе едкого натра. Основание дает оксим С,, Н,; , разлагающийс  прн 255.

Онисанные соединени  примен ютс  в качестве лекарственных средств,

Пример 1.-а) 10 г оксикодейноиа раствор ют в разбавленной уксусной кислоте и раствор, разбавленный водой до 100 куб. с, взбалтываетс  с водородом после прибавки небольшого количества платиновой черни, при чем в течение около 4 часов происходит поглощение, соответствующее одной молекуле водорода. После отфильтровани  нлатиньг уксуснокислый раствор дает нри пересыщенин аммиаком количественный выход гидрованного основани , плав щегос  при перекристаллизации из алкогол  нри 222.

b)Таким же образом нротекает реакци , если суспендированньш в количестве 10 г оксикодеинон смешивают с 32 куб, с нормального раствора уксусной кислоты и полученный раствор с прибавкой 0,05 г кол-лоидного паллади  взбалтывают с водородом . После абсорбции водороду, палладий после непродолжительного нагрева1с   выдел етс  хлопь ми, а нз отфильтрованного раствора нри нересыщении аммиаком, выпадает дигидрооксикодеинон .

c)31, 30 г оксикодеинона (0,1 г мол.) суспендируетс  в 50 куб. с воды, к которой прибавл ют 12 г чистой уксусной кислоты. К этому раствору прибавл ют 0,05 г хлористого паллади  (PdClj + 2Н50), растворенно1;о в 10 куб. с воды: раствор дополн етс  водой до 200 куб. с и взбалтывают в струе водорода ДО насыщени . Ио окончании абсорбции водорода выде- лившийс  в виде хлопьев налладий отдел ют фильтрованием, а из раствора , насыщенного а,ммиком, выпадает дигидроокс коденнон.

d) 10 г оксикодеинона нагревают с раствором 20 г гидросульфита натри  в 60 куё. с воды, нри чем через короткое врем  все переходит в раствор. При пересыщении содой или аммиаком выпадает 6 г дигидрооксикодеинона в виде кристаллов.

Пример 2.-5 г оксикодеинона раствор ют в 50 куб. с чистой уксусной кислоты и в кип щий раствор прибавл ют в течение 1 часа 5 г цинковой пыли. После этого отфильтровывают раствор, смешивают его с равным объемом воды и прибавл ет щелочи до Vex нор, пока нолученный гидрат окиси цинка не растворитс  в избытке щелочи. Щелочна  жидкость экстрагируетс  хлороформом; но иснарении пос.1еднего остаетс  в виде , желтоватого масла продукт гидрировани , при действии алкогол  нереход щий в кристаллическое состо ние. Перекристал.г1изу  из смеси алкогол  С хлороформом, получают призматические налочки, имеющие точку пла,влепи  нри 293.

Пример 3.-10 г окснкодеинона нагревают с 30 г хлористого олова и 70 г .сол йойЛшел ты-(уд. вес 1,19) в течение 3 часов под давлением до 100°. Содержимое бомбы, в которой нротекает реакци ; раствор ют, затем в воде, к которой нрибавл ют количество щелочи, достаточное дл растворени  выделившегос  гидрата окиси олова. Щелочную жидкость экстрагируют хлороформом. По испарении лороформа, остаетс  густое, желтое масло, дающее при цействии сол ной кислоты хлоргидрат, крнста.1лизую- щийс  из воды в виде твердых налочек .,

П р е д м е т п а т е н т а.

Способ приготовлени  продуктов, восстановлени  оксикодеинона, отличающийс  тем, что оксикодеинон эмпирической формулы 0, SO «температурой плавлени  275Щ подвергают восстаиовлению, или при помощи молекул рного водорода в прис, сутствии мелкораздробленных металлов платрновой группы или их коллоидных растворов, ИЛИ при помощи гидросульфита натри , или при помощи цинковой пыли в уксуснокислом растворе, или же при номо1ци хлористого олова и сол ной кислоты и из полученных реакционных смесей выдел ют продукты восстановлени  оксикодеинона обычными приемами.