SU125571A1

SU125571A1 - The method of obtaining hexamethylenediamine

Info

Publication number: SU125571A1
Application number: SU626300A
Authority: SU
Inventors: А.А. Баландин; Б.Д. Полковников; Л.Х. Фрейдлин
Original assignee: А.А. Баландин; Б.Д. Полковников; Л.Х. Фрейдлин
Priority date: 1959-04-27
Filing date: 1959-04-27
Publication date: 1959-11-30

Description

Известен способ получени гексаметилендиамина путем каталитического гидрировани адиподииитрила под давлением при повышеииой температуре.A method of producing hexamethylenediamine is known by catalytic hydrogenation of adipodiolitrile under pressure at higher temperatures.

Описываемый способ получени гексаметилендиамина более прост.The described method for producing hexamethylenediamine is simpler.

Особенность способа заключаетс в том, что в качестве катализатора примен ют борид кобальта.A feature of the method is that cobalt boride is used as a catalyst.

Способ осуществл ют следующим образом.The method is carried out as follows.

К 250.мл 5 /о-ного водного раствора хлорида кобальта (СоСЬ 6Н20) постепенно в течение 20-30 мин. при комнатной температуре и посто нном перемешивании добавл ют 25%-ный водный раствор боргидрида натри . При этом температура смеси поднимаетс до 40-50°. После окончани добавлени раствора боргидрида натри перемешивание продолжают еще в течение 10 мин. Образовавшийс черный осадок борида кобальта (Со2В) промывают дистиллированной водой на стекл нном фильтре до нед1тральной реакции на фенолфталеин, а затем 96%-ным этиловым спиртом. Полученный катализатор хран т под этиловым спиртом или под водой.To 250 ml of a 5 / aqueous solution of cobalt chloride (CoC 6 H 20) gradually over 20-30 minutes. a 25% aqueous solution of sodium borohydride is added at room temperature and constant stirring. The temperature of the mixture rises to 40-50 °. After the addition of the sodium borohydride solution is complete, stirring is continued for another 10 minutes. The resulting black precipitate of cobalt boride (Co2B) is washed with distilled water on a glass filter until the reaction to phenolphthalein is incomplete and then with 96% ethyl alcohol. The resulting catalyst is stored under ethyl alcohol or under water.

Во вращающийс автоклав из нержавеющей стали загружают 50 мл динитрила-сырца, предварительно перегнанного под вакуумом, и 5 г борида кобальта. Затем автоклав продувают водородом, создают начальное давление водорода до 130 ал включают обогрев и по достижении температуры 100 начинают вращение автоклава. По окончании поглощени водорода (обычно после двух подкачек) автоклав охлаждают и избыточное давление водорода медленно снижают. Катализат после отделени от катализатора подвергают фракционированию сначала при атмосферном давлении дл отбора имина вместе с небольшим количеством воды или спирта (фракци т. кип. до - 140, обычно до о 110°), а затем в вакууме при 20 мм рт. ст. - дл выделени гексаметилендиамина (фракци т. кип. 95-110°, обычно 94-96). Аминонитрил отсутствует в про№ 125571 - 2 -дуктах реакции. Остаток состоит в основном из более высококип щих продуктов реакции (бис-гексаметилентриамин и другие) и непрореагировавшего динитрила. Выход фракций вычисл ют на основании аминных чисел на вз тый динитрил. Выход фракций в вес. % % составл ет дл имина 9,1; дл гексаметилендиамина 83,6; остаток 7,3.50 ml of raw dinitrile, previously distilled under vacuum, and 5 g of cobalt boride are charged into a rotating stainless steel autoclave. Then the autoclave is rinsed with hydrogen, the initial hydrogen pressure is created up to 130 al and the heating is turned on, and when the temperature reaches 100, the autoclave starts rotating. At the end of the hydrogen uptake (usually after two swapping) the autoclave is cooled and the hydrogen overpressure is slowly reduced. The catalyst, after separation from the catalyst, is subjected to fractionation, first at atmospheric pressure for the selection of imine together with a small amount of water or alcohol (fraction b.t. to-140, usually up to about 110 °), and then in vacuum at 20 mm Hg. Art. - for the isolation of hexamethylenediamine (fraction b.p. 95-110 °, usually 94-96). Aminonitrile is absent in product number 125571-2 reaction products. The residue consists mainly of higher boiling point reaction products (bis-hexamethylenetriamine and others) and unreacted dinitrile. The yield of fractions is calculated based on the amine numbers on the taken dinitrile. Output fractions in weight. %% for imine is 9.1; for hexamethylenediamine 83.6; balance 7.3.

При гидрировании адицонитрила в присутствии аммиака, в автоклав загружают 50 мл динитрила и 5 г борида кобальта. После цродувки автоклава водородом и его охлаждени смесью сухого льда с ацетоном в него из взвешенного баллончика перепускают 25 г аммиака. После исчерпывающего гидрировани получают в вес. %%: имина 3,8; гексаметилендиамина 92,6; остаток 3,6.When hydrogenating aditzonitrile in the presence of ammonia, 50 ml of dinitrile and 5 g of cobalt boride are charged into the autoclave. After the autoclave is blown off with hydrogen and cooled with a mixture of dry ice and acetone, 25 g of ammonia are passed through a suspended cartridge to it. After exhaustive hydrogenation, weight is obtained. %%: imine 3.8; hexamethylenediamine 92.6; the residue is 3.6.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени гексаметилендиамина путем каталитического гидрировани адиподинитрила под давлением при повышенной температуре, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, в качестве катализатора примен ют борид кобальта.The process for the preparation of hexamethylenediamine by catalytic hydrogenation of adipodonitrile under pressure at elevated temperature, characterized in that, to simplify the process, cobalt boride is used as a catalyst.