SU1643535A1

SU1643535A1 - Process for obtaining 2-methyl-3-amino-4-methoxymethyl-5-aminomethyl- pyridine

Info

Publication number: SU1643535A1
Application number: SU894678281A
Authority: SU
Inventors: Михаил Васильевич Клюев; Александр Азгарович Насибулин; Наталия Владимировна Сидорова
Priority date: 1989-03-10
Filing date: 1989-03-10
Publication date: 1991-04-23

Abstract

Изобретение относитс к гетероциклическим соединени м, в частности к получению 2-метил-3-амино-4-меток- симетил-5-аминометилпиридина, вл ющегос полупродуктом в синтезе витамина В,. Цель - повышение эффективности процесса. Получение ведут гидродегало- генированием 2-метил-3-нитро-4-меток- симетил-5-циано-6-хлорпиридина водородом при 45-55&deg;С в воде или алифатическом спирте на катализаторе, В качестве последнего используют палла дни, нанесенный на аминированный хлор- метилированный сополимер стирола и ди- вичилбензола при содержании паллади 1 мас.%. 1 табл. 3 иThe invention relates to heterocyclic compounds, in particular to the preparation of 2-methyl-3-amino-4-methoxymethyl-5-aminomethylpyridine, which is an intermediate in the synthesis of vitamin B ,. The goal is to increase the efficiency of the process. The preparation is carried out by hydrodegalogenization of 2-methyl-3-nitro-4-methoxymethyl-5-cyano-6-chloropyridine with hydrogen at 45-55 ° C in water or aliphatic alcohol on the catalyst. deposited on the aminated chloromethylated copolymer of styrene and di-methylbenzene at a palladium content of 1% by weight. 1 tab. 3 and

Description

Изобретение относитс к способу получени 2-метил-3-амино-4-метоксиме- тил-5-амииометилпиридина (I) , вл ющемус полупродуктом в синтезе витамина В, что может найти применение в медико-биологической промышленности.The invention relates to a process for the preparation of 2-methyl-3-amino-4-methoxymethyl-5-amyiomethylpyridine (I), which is an intermediate in the synthesis of vitamin B, which can be used in the biomedical industry.

Цель изобретени - повышение эффективности процесса за счет проведени гидрировани 2-метил-3-нитро-4-ме- токсиметил-5-циано-6-хлорпиридина (II) на палладиевом катализаторе, содержащем 1% паллади на аминированном хлорметилированном сополимере стирола и дивинилбензола при 45-55 6С. в воде или алифатическом спирте.The purpose of the invention is to increase the efficiency of the process by conducting the hydrogenation of 2-methyl-3-nitro-4-methoxymethyl-5-cyano-6-chloropyridine (II) on a palladium catalyst containing 1% palladium on the aminated chloromethylated styrene-divinylbenzene copolymer with 45-55 6C. in water or aliphatic alcohol.

Пример 1. В термостатируемый при 45°С реактор внос т 0,237 г соединени (II) 10 мл воды и 0,3 г катализатора , содержащего 1 мас.% паллади , остальное носитель - аминнрован- , ный хлорметилированный сополимер вти- рола и дивинилбензола. Гидрирование провод т при 45°С и атмосферном давлении водорода в течение 300 мин. По окончании реакции методом УФ-спектро- скопии найдено 99% целевого продукта при полной конверсии.Example 1. 0.237 g of compound (II), 10 ml of water and 0.3 g of catalyst containing 1 wt.% Palladium are introduced into a thermostatically controlled reactor at 45 ° C, and the rest of the carrier is aminated, chloromethylated copolymer of ttirol and divinylbenzene. The hydrogenation is carried out at 45 ° C and atmospheric pressure of hydrogen for 300 minutes. After the reaction was completed by UV spectroscopy, 99% of the desired product was found with full conversion.

П р и м е р 2. Провод т аналогично примеру 1, но в качестве растворител используют этанол. Через 310 мин реакции методом УФ-спектроскопии обнаружено 99,2% (соединение (I) при полной конверсии соединени (II).PRI mme R 2. It is carried out analogously to Example 1, but ethanol is used as the solvent. After 310 minutes of reaction, UV spectroscopy revealed 99.2% (compound (I) with complete conversion of compound (II).

Примеры 2-14 проведени гидрировани соединени (II) представлены в таблице.Examples 2-14 of hydrogenating the compound (II) are presented in the table.

СWITH

4 С С4 С С

о сabout with

Как видно из приведенных данных,As can be seen from the above data,

гидрирование протекает с выходом целевого продукта (I) до 99% в среде дистиллированной воды (примеры 10-14), а также алифатических спиртов с нормальным (примеры 1-8) и разветвленным (пример 9) углеводородным скелетом. Высокий выход соединени (I) может быть получен при 25-65°С (примеры 1-6). Однако оптимальным следует считать интервал 45-55 С, Снижение температуры ведет к увеличению времени реакции за счет снижени ее скорости (примеры 1 и 6). Увеличение температуры ведет к снижению скорости реакции из-за увеличени давлени паров растворител (пример 5). Оптимальное содержание паллади в катализаторе 1 мас,%. Снижение концентрации паллади приводит к увеличению времени реакций (примеры 10 и 11). Увеличение содержани паллади в катализаторе не приводит к существенному ускорению реакции (примеры 13 и 14).hydrogenation proceeds with the yield of the target product (I) to 99% in distilled water (examples 10-14), as well as aliphatic alcohols with normal (examples 1-8) and branched (example 9) hydrocarbon skeleton. A high yield of compound (I) can be obtained at 25-65 ° C (examples 1-6). However, the optimum range is 45-55 ° C. A decrease in temperature leads to an increase in the reaction time due to a decrease in its rate (examples 1 and 6). An increase in temperature leads to a decrease in the reaction rate due to an increase in the vapor pressure of the solvent (Example 5). The optimum content of palladium in the catalyst is 1 wt.%. The decrease in the concentration of palladium leads to an increase in reaction time (examples 10 and 11). An increase in the palladium content in the catalyst does not significantly accelerate the reaction (examples 13 and 14).

В сопоставимых услови х предлагаемый катализатор, выдерживает не менее 10 циклов (т.е. гидрирование не менее 10 навесок по 0,237 г соединени (II) до получени 99% соединени (I).Under comparable conditions, the proposed catalyst withstands at least 10 cycles (i.e., hydrogenation of at least 10 weights of 0.237 g of compound (II) until 99% of compound (I) is obtained.

При этом потер его активности составл ет около 40% от первоначальной. Катализатор в известном способе выдерживает один цикл. Потер активности во втором цикле составл ет 45% от первоначальной, а выход соединени (I) после второго цикла не превышает 64%.In this case, the loss of its activity is about 40% of the original. The catalyst in a known way withstands one cycle. The loss of activity in the second cycle is 45% of the initial, and the yield of compound (I) after the second cycle does not exceed 64%.

Таким образом, предлагаемый способ высокоэффективен и позвол ет получать целевой продукт с высоким выходом .Thus, the proposed method is highly efficient and allows to obtain the desired product in high yield.

Claims

The invention The method of producing 2-methyl-3-amino-4-methoxymethyl-5-aminomethylpyridine by hydrodehalogenating 2-methyl-3-β-nitro-4-methoxymethyl-5-cyano-6-chloropyridine with hydrogen on a heterogeneous palladium catalyst when heated characterized in that, in order to increase the efficiency of the process, palladium deposited on the aminated chloromethylated copolymer of styrene and divinylbenzene with a palladium content of 1.0% by weight is used as a catalyst, and the process is carried out at 45-55 ° C in water or aliphatic alcohol.