SU1237663A1 - Способ получени алкиларилзамещенных 1,2,4-триазолов - Google Patents
Способ получени алкиларилзамещенных 1,2,4-триазолов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1237663A1 SU1237663A1 SU843773824A SU3773824A SU1237663A1 SU 1237663 A1 SU1237663 A1 SU 1237663A1 SU 843773824 A SU843773824 A SU 843773824A SU 3773824 A SU3773824 A SU 3773824A SU 1237663 A1 SU1237663 A1 SU 1237663A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- triazole
- benzene
- substituted
- triethylamine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
1 1
Изобретение относитс к усовер- шенстБованному способу получени алкиларилзамещенных 1,2,4-триазолов„ общей формулы
RiTгде R, представл ет собой алкил, содержащий 1-4 атома углерода ,Rj - этокс::-1Карбонильна группа или фенил , незамещенный или замещенный атомом фтора или нитро-группой , Rj - Н или нитрогруппа, используемых как полупродукты в синтезе производных 1, 2,4-триазола, например, 1,2,4-- триазолкарбоновых кислот.
Цель изобретени - упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов за счет использовани Еюлее доступного исходного сырь
Пример 1 . 1,3--Дифенил-5- -метил-1,2,4-триазол.
К раствору 2,97 г (0,013 моль) N -о --хлорбензилиден № -фени.лгидразина в 50 мл бензола добавл ют при пе- ремеимвании 1,09 г (0,013 моль) ацет азинг1 и затем постепенно эквивалентное количество приэтиламина в 10 мл бензола. Реакционную смесь перемешивают периодически в течение 3 сут при комнатной температуре. Со- л 110 ислый триэтиламин отфильтровывают , растворитель отгон ют в вакууме . Остаток раствор ют в 10 мл; смеси эфир : гексан 1;1 и хроматогра- фирувт в колонке с AljO. После удалени растворител получают 2,4 г (78,3%) 1,3-дифенил-5-метил-1, 2,,4- -триазола. Т.пл. 94-95 С (метанол).
Спектр ПМР (б. М.Д.), 2,45 (С, ), 7,30-7,42 и 8,07-8,25 (М ароматические протоны).
Г.: р и м е р 2. 1-Фе-нил-3-(4-нит- рофе1нил) -5-метил-1,2,4-триазол.
К раствору 2,87 г (0,0104 моль) N с:-хлор- (4-нитробензилиден)-№ -фенил гидразина в 50 мл бензола добавл ют 0,87 г (0,0104 моль) ацетазина и 2 г (0,02 моль) триэтиламина в 10 мл бензола. Реакционную смесь пе- риодическн перемешивают в течение 5 сут при комнатной температуре.После отделени сол нокислого триэтил- аь5ина и. удалени растворител получают 2,38 г (80,7%) 1-фвнил-3-(4
376632
-нитрофенил)-5-метил-1,2,4-триазола. Т.пл. 181-182 С (бензол : этанол).
ИК-спектр (1% раствор в СС), см-- : 1350 (NOj).
5 Спектр ПМР (б. М.Д.). 2,57 (С, CHj-C ), 7,5, 8,27 (синглеты ароматических протонов).
Пример 3.1,3-Дифенш1-5- -этил-1,2,4-триазол.
10 Из 1,12 г (0,01 моль) азина про- тшонового альдегида,2,3 г (0,01 моль) К -й1-хлорбензилиден-К -фенилгидрази- на и эквивалентного количества триэтиламина в услови х примера 1 полу15 I чают 1,62 г (65%) продукта.Т.пл. 75- 76°С (этанол).Спектр ПМР (б. м.д. J,21 (тр. CHj), 2,70 (кв., СН) 7,30-7,41 и 7,€5-8,20 (мультиплеты ароматических протонов).
20 Пример 4. 1-Фенил-3-(4- -нитрофенил)-5-этил-1,2,4--триазол.
Из 0,65 г ( моль) азина пропионового альдегида, 1,6 г (0,0058 моль) N -(-хлор-(4 нитробен25 зилиден)-Н -фенилгидразина,, 1,3 г (0,015 моль) триэтиламина в 30 мл бензола в услови х примера 1 получают 1,92 г (75%) триазола.Тлш. 157- (этанол). ИК-спектр, см :
30 1350 (NOj-группа).
ПМР-спектр,, б. М.Д.: 1,25 (тр, CHj), 2,80 (KB, CHj), 7,5 и 8,3 (синглеты ароматических протонов) Найдено, %; N 18,73.
35C,H,4N402
Вычислено, %: N 19,04. Пример 5. 1-Фенил-3-(4-фтор- фенил)-5-метип-1,2,4-триазол.
Из 1,26 г ацетазина, 3,72 г 40 (0,015 моль) Н -об-хлор-(4-фторбензи- лиден)-Н2-фенилгидразина 2 г (0,02 моль) тризтиламина в 30 мл бензола в услови х примера 1 получают 2,5 г (66%) триазола.Т.пл. 83- 45 84 с (бензол : гексан 1:1).
ГМР-спектр, б. М.Д.: 2,55 (СН), 7,33 (тр.), 7,73 (м), 8,45 (кв). Найдено,%: N 16,12. C.. 50Вычислено,,%: N 16,60.
Пример 6 о 1-(3-Нитрофенил)- . -З-(этоксикарбонил)-5-метш1-1,2,4- -триазол.
Из 1,68 г (0,02 моль) ацетаэина, 55 5,43 г (0,02 моль) N -(й-хлор-(эток- сикарбонил)-Н -(3-нитрофенил) гидразина и эквивалентного количества триэтиламина в 50 мл бензола в услови х
примера 1 получают 3 г (50%) три- азола. Т.пл. 127-128 0 (этанол). Ж-спектр (1% раствор в СС1. ) 1740 см- ().
ПМР-спектр, б. м.д.: 1,40 (тр. СНз), 2,70 (CfCHj-G), 4,55 (КБ, СН), 7,42-7,57 (М), 8,00-8,20 (М), 8,52-8,67 (М) (ароматические протоны ) .
Найдено,%: N 19,78.
C,2H,,N,0,.
Вычислено,%: N 20,29.
П р и М е р 7. Раствор, содержащий 2 г (0,024 моль) ацетазина 5,46 г (0,024 моль) N -« -хлорбён- зилидвн-N -фенилгидразина и 0,2 г (0,024 моль) триэтиламина в 70 мл бензола кип т т 3 ч. Отдел ют сол нокислый триэтиламин, отгон ют бен- зол в вакууме, остаток хроматогра- фируют в колонке с А120з (растворитель эфир : гексан 1:1). Получают 2,88 г (51%) 1,3-дифенил-5-метил- -i, 2,4-триазола. Т.пл. 94-95 0 (метанол).
Пример 8. Раствор 1 г ази- на пропионоврго альдегида, 2,0 г N -об-хлорбензилиден-М -фенилгидразина и 0,8 г триэтиламина в 30 мл бензола нагревают при кипении 2 ч. Сол нокислый триэтиламин отфильтровывают , бензол отгон ют в вакууме. Остаток раствор ют в 20 мл ацетона, кип т т с активированным углем марки 04, ацетон упаривают, остаток дважды кристаллизуют из спирта. Получают 0,5 г (40%) 1,З-дифенил-5- -этил-1, 2,4-триазол. Т.пл. 68-78 с (этанол).
Пример 9. Раствор 1,48 г N -с ;-хлорбензилиден-Ы -фенилгидрази на, 0,6 г ацетазина и эквивалентное количество триэтиламина в 30 мл толуола периодически перемешивают в течение 3 сут при 15-20°С. Обрабатывают реакционную смесь как указано в примере 1. Получают 0,91 г (76%) 1,3-дифенил-5-метил-1,2,4-триазола.
Редактор А. Долинич
Составитель И. Корсакова
Техред Н.Бонкало- Корректор М. Самборска
Заказ 3258/29 Тираж 379Подписное
БНИИПИ Государственного комитета СССР
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна ,4
2376634
Пример 10. Реакционную смесь полученную из 5,94 г (0,026 моль) N -c -xлopбeнзилидeн-N2 -фенилгидрази- иа, 2,18 г (0,026 моль) ацетазина и 5 эквивалентного количества триэтиламина в 100 мл бензола перемешивают при 30-45 0 до исчезновени азина (контроль по тех). После обработки в услови х примера 1 получают 4,3 г 10 (70%) 1,3-дифенил-5-метил-1,2,4-триазола . Т.пл. 94-95 0 (метанол).
Пример 11. Реакцию осуществл ют аналогично примеру 10, за тем исключением, что реакционную 15 смесь перемешивают при 50-70 С. Получают 3,82 г (62%) 1,3-дифeнил-5-мe- тил-1 , 2,4-триазола. Т.пл. 94-95 С. Пример 12 (сравнительный). Реакционн то смесь, полученную из 20 5,94 г (0,026 моль) К - -хлорбензи- лиден-№-фенилгидразина, 2,18 г (0,026 моль) ацетазина и .эквивалентного количества тризтиламина в - 100 мл бензола перемешивают при 10- 25 15 С в течение 72 ч. После обычной обработки реакционной смеси выдел ют 2 г исходного азина.
Пример 13 (сравнительный). 2,97 г (0,013 моль) N -с -хлорбен- зилидeн-N -фeнилгидpaзинa, 1,09 г (0,013 моль) ацетазина и эквивалентное количество триэтиламина,нагревают при в 60 мл толуола 2 ч. После обычной обработки реакционной смеси выделен 1 г исходного азина и 1,5 г 2,3,5,6-тетрафенилтетразина (днмер соответствующего нитрилимина). Т.пл. 203-204 0 (из спирта).
Пример 14 (сравнительный). К раствору 1,1 г ацетазина и 3 г М -о/--хлорбензилиден-№-фенилгидрази- на в 50 мл бензола добавл ют эквивалентное количество пиридина. Реакционную смесь перемешивают в течение 3 сут бензол упаривают в вакууме, выдел ют 1 г ацетазина и 3 г исходного хлоргидразона.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛАРЩ1-ЗАМЕЩЕННЫХ 1,2,4-ТРИАЗОЛОВ общей формулы · где R( - алкил, содержащий 1-4 атома углерода,··Н2 - этоксикарбонильная группа или фенил, не замещенный или замещенный атомом фтора или китрогруппой;R3 - водород или нитрогруппа, путем взаимодействия азотсодержащих соединений, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, азины общей формулыR -CH=N~N=CH-RI где R( имеет указанное значение, вводят во взаимодействие с оС -хлоргидразонами общей формулы где R2 и R3 имеют указанные значения, в среде ароматического углеводорода в присутствии триэтиламина при 2080РС.SU™ 1237663
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU843773824A SU1237663A1 (ru) | 1984-07-20 | 1984-07-20 | Способ получени алкиларилзамещенных 1,2,4-триазолов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU843773824A SU1237663A1 (ru) | 1984-07-20 | 1984-07-20 | Способ получени алкиларилзамещенных 1,2,4-триазолов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1237663A1 true SU1237663A1 (ru) | 1986-06-15 |
Family
ID=21131960
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU843773824A SU1237663A1 (ru) | 1984-07-20 | 1984-07-20 | Способ получени алкиларилзамещенных 1,2,4-триазолов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1237663A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CZ304209B6 (cs) * | 1999-10-13 | 2014-01-08 | Fmc Corporation | Hydrazonoylové deriváty |
-
1984
- 1984-07-20 SU SU843773824A patent/SU1237663A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Обща органическа хими . /Под ред. Кочешкова К.А. - Хими , 1982, т. 3, с. 693-699. Безугла З.В., Авраменко Г.В., Степанов Б.И.взаимодействие 2,3,5- -трифен ш-2,1,3,4-боратриазола с уксусным ангидридом. - ЖОХ, 1980, 50, № 12, с. 2811. В Вассег, J. Barrans. Action des, hydrazines sur derives acyles. - С.Г., 1964, 259, 1340. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CZ304209B6 (cs) * | 1999-10-13 | 2014-01-08 | Fmc Corporation | Hydrazonoylové deriváty |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU509232A3 (ru) | Способ получени производныхоксадиазолина | |
US4032559A (en) | N,2-dicyanoacetimidates | |
SU1237663A1 (ru) | Способ получени алкиларилзамещенных 1,2,4-триазолов | |
US3966760A (en) | 2-Substituted-5,6-dimethoxyindazoles | |
US3950383A (en) | Cyanoalkylamino-amido benzophenones | |
US6180787B1 (en) | Process for preparing o-(3-amino-2-hydroxy-propyl)-hydroxymic acid halides | |
SU683614A3 (ru) | Способ получени 2-оксиметил-3-окси6-(1-окси-2-трет.бутиламиноэтил)-пиридина или его солей | |
US3952010A (en) | Catalytic dehydrogenation process for the preparation of 3,5-disubstituted pyrazoles | |
Pocar et al. | 5‐Amino‐4, 5‐dihydroisoxazoles. Part I. 5‐Amino‐3‐aryl‐4‐methylene‐4, 5‐dihydroisoxazoles and 4‐aminomethyl‐3‐arylisoxazoles from 5‐amino‐4‐aminomethyl‐3‐aryl‐4, 5‐dihydroisoxazoles | |
Yamazaki et al. | Cyclization of isothiosemicarbazones. 6. The formation and structures of N-alkenyl-1, 2, 4-triazoles and related compounds | |
JPS60208963A (ja) | ジアミノピリジン誘導体の製造方法 | |
EP0083566A1 (en) | Isoxazolyl indoles | |
Cromwell et al. | Mobile activated allyl systems. 19. Reactions of amines with. alpha.-(bromomethyl) cinnamonitrile | |
Lemke et al. | The regiospecific synthesis of N‐substituted pyrazoles. I. 1‐and 2‐substituted indeno [1, 2‐c] pyrazol‐4 (1H)‐ones | |
CA1059534A (en) | Process for preparing n', n'-disubstituted acid hydrazides | |
US4490293A (en) | 2,5,6,8,9-Penta-alkyl or penta-aralkyl-substituted 1,3,7-triazabicyclo(3,3,1) non-3-enes and trialkyl or triaralkyl-substituted tetrahydropyrimidines | |
US4009177A (en) | Compound 2-(2-thiazolyl)-5,6-dimethoxyindazoles | |
US4885388A (en) | 2-methyl-4-fluoro-phenols and their preparation | |
Nagarajan et al. | Synthesis of trans-N-2-aryl (heteryl) ethenamidines | |
US4014878A (en) | 2-(3-Morpholinopropyl)-5,6-dimethoxy indazole | |
US4014886A (en) | 2-Substituted-5,6-dimethoxyindazoles | |
BE735597A (en) | 1-aryl 3 4-opt subst 5-aminoalkanoylamino-pyrazoles | |
US3096347A (en) | Nu-carbethoxy aminoacid 5-nitrofurfurylidene hydrazides | |
SU464110A3 (ru) | Способ получени производных оксиндола или их солей | |
SU373939A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АРИЛИДЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ЭРИТРОМИЦИЛАМИНА1Изобретение относитс к способу получени новых N-арилиДеновы.х производных эритро- мициламина, обладающих ценными фармакологическими свойствами.Полученные новые производные эритроми- ииламина обладают лучшей антибиотической активностью и менее токсичны, чем сам эрит- ромициламин и другие известные производные эритромицина.R' |