SU1235869A1 - Способ очистки диамидометилендифосфонитов - Google Patents
Способ очистки диамидометилендифосфонитов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1235869A1 SU1235869A1 SU853849905A SU3849905A SU1235869A1 SU 1235869 A1 SU1235869 A1 SU 1235869A1 SU 853849905 A SU853849905 A SU 853849905A SU 3849905 A SU3849905 A SU 3849905A SU 1235869 A1 SU1235869 A1 SU 1235869A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- solution
- diphosphonite
- diamidomethylene
- mol
- ether
- Prior art date
Links
Description
Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений с С-Р-св зью, а именно к усовершенствованному способу очистки диамидоме тилендифосфонитов общей формулы
иЗО-СзНуО.ОСзИ7-иЗО
PCH.jP RiR T lRiRr. .
где R, - водород или низший алкил; RJ - низший алкил или Н и Н
вместе образуют циклоалкил от примесей хлоргидратов аминов, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов фосфороргани ческого синтеза.
Целью изобретени вл етс повышение выхода целевых продуктов.
Пример 1. Получение тетра- этилдиамидодиизопропилметилендифос- фонита,
К раствору смеси 8,76 г {0,12мол диэтиламина и 12,1 г (0,12 моль) триэтиламина в 300 мл абс. эфира, охлажденному до 0-5°С, медленно при перемешивании добавл ют раствор 15,3 г (0,06 моль) диизопропилди- хлорметилендифосфонита в 200 мл абс. эфира. Реакционную смесь перемешивают 2 ч и оставл ют на ночь при комнатной температуре. Осадок хлоргидрата триэтиламина отдел ют центрифугированием. Эфирный раствор тетраэтилдиамидодиизопропилметилен- дифосфонита перемешивают с 1,42 г гидрида кальци (массовое соотношение фосфонит:гидрид кальци 1:0,07 в рачете на 100%-ный выход фосфонита) в течение 6 ч. Раствор декантируют с осадка, растворитель отгон ют, остаток перегон ют в вакууме. Получают 17,6 г (87% от теории) тетраэтил диамидодиизопропилметиле1щифосфонит Т.кип. 89-90°С (0,015 мм рт.ст.),
,о
,4670.
Найдено, %: С 53,05; Н 10,85; Р 18,40
С,,
Вычислено, %: С 53,26; Н 10,73; Р 18,31
Спектр ЯМР р: 134,5 м.д. (мезо- форма), 132,5 м.д. (рацемат). Данные элементного анализа показывают отсутствие хлорида в полученном веществе .
Выход целевого продукта без обработки гидридом кальци (по известному способу) составл ет 80%.
П Р и м е Р 2, Получение Suc- (трет бутиламидо)диизог ропилметилен- дифос(1)онита.
К раствору 14,34 г (0,196 моль)
трет-бутиламина в 300 мл абс. эфира, охлажденному до О С, медленно при перемешивании добавл ют раствор 1 2 .,3 г (0,049 моль) диизопропилди- хлорметилендифос(}1онита в 300 мл абс.
эфира. Реакционную смесь перемешивают 2 ч и оставл ют на ночь при ком « натной температуре. Осадок хлоргидрата трет -бутиламина отдел ют центрифугированием . Эфирный раствор фосфонита перемешивают 6 ч с 0,95 г гидрида кальци (массовое соотношение фосфонит:гидрид кальци 1:0,06 в расчете на 100%-ный выход целевого продукта). Раствор декантируют с
рсадка, растворитель отгон ют, ос- jTaTOK перегон ют в вакууме. Получают г (92% от теории) (трет - -бутиламидо)диизопропилметилендифос- фонита. Т.кип. 95-9В с ( 0,01 мм рт.ст.),
п 1,4660.
Найдено, %: С 56,34; Н 11,35; Р 22,27.
C,H,2N,0,P,
Вычислено, %: С 56,12; Н 11,51;
Р 22,30.
Спектр ЯМР Р: 131,5 м.д. (мезо- форма), 113,4 м.д. (рацемат). Данные элементного анализа показывают отсутствие хлора в полученном веществе .
П Р и м е Р 3. Получение &ис(трег - бутил амидо) диизопропилметилендифос - фонита (без очистки гидридом кальци ) .
-,
К раствору 14,34 г (0,196 моль) трет-бутиламина в 300 мл абс. эфира, охлажденному до 0°С, медленно при перемешивании добавл ют раствор
12 ,, 5 г (0,049 моль) диизопрюпилди- хлорметилендифосфонита в 300 мл абс. эфира. Реакционную смесь перемешивают 2 ч и оставл ют на ночь при комнатной температуре. Осадок отдел ют центрифугированием, растворитель отгон ют, остаток перегон ют в ва- . Выход Si(C (трег -бутиламидо)- диизопропилметилендифосфонита 3,31 г (20% от теории). Т.кип. 95-98°С
(0,01 мм рт.ст.), ,4662; df 0,9692.
Найдено, %: С 56,56; Н 11,40; Р 22,03
,,N,
2 S
С 56,12; Н 1 I,51
Bьrчиcлe io, P 22,30.
Спектр ЯМР 131,5 м,д. (мезо- форма), 113,4 м.д. (рацемат).
Примера. Получение Sue (циклогексиламидо)диизопропилметиле дифосфонита.
К раствору 23,8 г (0,24 моль) циклoгeкcRпaминa в 350 мл абс. эфир охлажденному до ОС, медленно при перемешивании добавл ют раствор 15,3 г (0,06 моль) диизопропилдихло метилендифосфонита в 400 мл абс. эфира. Реакционную смесь перемеши- вают 2 ч и оставл ют на ночь при комнатной температуре. Осадок хлор- гидрата циклогексиламина отдел ют центрифугированием, эфирный раствор фосфонита перемешивают 8 ч с 1,6 г ггадрида кальци (массовое соотноше- фосфонит:гидрид кальци 1:0,07 в расчете на 100%-ный выход целевог продукта). Раствор декантируют с осадка, растворитель отгон ют, оста ток перегон ют в вакууме. Получают 18,72 г (80% от теории) Sue (циклогексиламидо )диизопропш1метштендифосфонита . Т.кип. (0,01 мм рт.ст.),
145-147 С п 1,4812.
Найдено,,%: С 58,02; Н 10,10; Р 15,95.
C,,H,oN,0,P,
Вычислено, %: С 58,16; Н 0,20; Р 15,82.
Спектр 128,0 м.д. (мезо- форма), 119,0 м.д. (рацемат). Данные элементного анализа показывают отсутствие хлора в полученном веществе.
Составитель Л. Карунина Редактор Н. Егорова Техред О.Сопко Корректор А. Обручар
- -- - - - - - - - -- - ---.---. - -.-. - - .- .--. - -..-.«-..-. .-...-.,
Заказ 3058/21 Тираж 343Подписное
ВННИПИ Государственного комитета СССР
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д.. 4/5
.Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4
s
10 15 0 5
0
5
П Р и м е Р 5. Получение Sue. (циклогексиламидо )диизопропилметилен- дифосфонита (без очистки гидридом кальци ).
К раствору 23,8 г (0,24 моль) циклогексиламина в 350 мл абс. эфира, охлажденному до 0-5 С, медленно при перемешивании добавл ют раствор 15,3 г (0,06 моль) диизопропилдихлор- метилендифосфонита в 400 мл абс. эфира. Реакционную смесь перемешивают 2 ч и оставл ют на ночь при комнатной температуре. Осадок хлор- гидрата циклогексиламина отдел ют центрифугированием, эфир отгон ют, остаток перегон ют в вакууме. Выход 2,81 г (12% от теории) (цикло- гексиламино диизопропилметиленди- фосфонита. Т.кип. 145-150 с (0,01 мм рт.ст.), п 1,4810; d f . 0,9673.
Найдено, %: С 57,95; Н 10,12; Р 15,97.
C,q H oN jO-jPj
Вычислено, %: С 58,16; Н 10,20; Р 15,82.
Спектр 128,О м.д. (мезо- форма), 119,0 м.д. (рацемат).
Таким образом, предлагаемый способ очистки диамидометилендифосфог нитов позвол ет существенно повысить выход целевых продуктов за счет удалени из вещества перед вакуумной перегонкой примеси хлоргидрата амина , катализирующего термическое разложение целевого продукта.- Способ прост, примен емый дл очистки гидрид кальци вл етс доступным и удобным в работе реагентом.
Claims (1)
- СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИАМИДОМЕТИЛЕНДИФОСФОНИТОВ общей формулыU30-C3H7O OC3H7-U30 ^РСН2Р^ ЯДО NIRRa где Rj - водород или низший алкил;R2 - низший алкил или R( и Rg вместе образуют циклоалкил, от примесей хлоргидратов аминов с использованием вакуумной перегонки, отличающийс я тем, что, ,с целью повышения выхода целевых продуктов , сырой диамидометилендифосфонит перед вакуумной перегонкой предварительно обрабатывают в среде эфирагидридом кальция, взятым в количестве 0,06-0,07 мае.ч. на 1 мас.ч·. сырого диамидометилендифосфонита.SUm, 1235869 А
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU853849905A SU1235869A1 (ru) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | Способ очистки диамидометилендифосфонитов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU853849905A SU1235869A1 (ru) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | Способ очистки диамидометилендифосфонитов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1235869A1 true SU1235869A1 (ru) | 1986-06-07 |
Family
ID=21160765
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU853849905A SU1235869A1 (ru) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | Способ очистки диамидометилендифосфонитов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1235869A1 (ru) |
-
1985
- 1985-01-30 SU SU853849905A patent/SU1235869A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Нифантьев Э.Е. и др. О катализе реакции алкоголиза амидов кислот трехвалентного фосфора.-ЖОХ, 1966, 36, № 4, с. 765. Новикова З.С. и др. Синтез про- изводных метилендифосфорсодержащих кислот с двум асимметрическими атомами трехкоординационного фосфора.- ЖОХ, 1979, 49, № 3, с. 7I2. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU795465A3 (ru) | Способ получени 4-(полиалкокси-фЕНил)-2-пиРРОлидОНОВ | |
Wade | Preparation of fluoro amines by the reaction of aziridines with hydrogen fluoride in pyridine solution | |
Kluger et al. | Dicarboxylic acid bis (methyl phosphates): anionic biomimetic crosslinking reagents | |
FI91873B (fi) | Menetelmä 2-fosfonobutaani-1,2,4-trikarboksyylihapon ja sen alkalimetallisuolojen valmistamiseksi jatkuvatoimisesti | |
SU1235869A1 (ru) | Способ очистки диамидометилендифосфонитов | |
IE842268L (en) | Process for preparation of nucleoside alkyl-,aralkyl- and¹aryl phosphonites and phosphonates | |
US4332746A (en) | Diphosphonodicarboxylic acid esters | |
Maghsoodlou et al. | Diastereoselective synthesis of phosphonato esters by reaction between triphenylphosphite and acetylenic esters in the presence of NH-acid compounds | |
US4371509A (en) | Oxidizing phosphorus compounds with chlorosulfonic acid | |
Murai et al. | Syntheses and fluoride‐ion‐mediated hydrolysis of phosphoroselenoic acid ester and amides | |
US5650540A (en) | Method of producing amide compound | |
US4263231A (en) | Process for the manufacture of 3-acyl-2-alkyl- and 3-acyl-2-aryl-1,3,2-benzoxazaphospholanes | |
JPS603317B2 (ja) | 塩化ホスフアイトの製造方法 | |
RU2528053C2 (ru) | Способ получения диалкилфосфитов | |
US3957823A (en) | Electrophilic substitution of nitrosamines | |
EP0295576B1 (en) | Process for the production of the derivatives of 1,3,2-oxazaphosphorinane | |
SU1320210A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов 1,2-дихлор-2-фенилвинилфосфоновой или -тиофосфоновой кислоты | |
SU1731782A1 (ru) | Способ получени 5-диалкиламинометил-1,4,6,9-тетраокса-5-фосфаспиро [4,4] нонанов | |
US4091012A (en) | Production of tertiary phosphine oxides | |
US4028421A (en) | Production of tertiary (hydroxymethyl)-methylphosphine oxides | |
US20040030133A1 (en) | Optically active aziridine-2-carboxylate derivatives and a process for preparing them | |
Dai et al. | A Modified Method for Synthesis of Alkyl Hydrogen α-(Benzyloxycarbonylamino)-Benzylphosphonates | |
IE912919A1 (en) | Acylaminomethylphosphinic acids, and a process for the¹preparation of acylaminomethylphosphonic acids and¹acylaminomethylphosphinic acids | |
SU1452479A3 (ru) | Способ получени 3-хлор-4-хлорметил-1-(м-трифторметилфенил)-2-пирролидона | |
SU453412A1 (ru) | Способ получения оксиалкиламидов диалкилфосфорных кислот |