SU120513A1

SU120513A1 - The method of obtaining para-nitroacetophenone

Info

Publication number: SU120513A1
Application number: SU602541A
Authority: SU
Inventors: Б.И. Голованенко; Б.Д. Кружалов
Original assignee: Б.И. Голованенко; Б.Д. Кружалов
Priority date: 1958-06-24
Filing date: 1958-06-24
Publication date: 1958-11-30

Description

Пара-нитроацетофенон вл етс полупродуктом синтеза левомицитина и его рацемата-синтомицина. Так как производство этих медикаментов вл етс многотоннажным, то изыскание удобных, доступных и дешевых способов пол чени вышеуказанного кетона вл етс важнон задачей .Para-nitroacetophenone is an intermediate in the synthesis of levomycetin and its racemate synthomycin. Since the production of these medications is large-scale, finding convenient, affordable and cheap methods for obtaining the above ketone is an important task.

В литературе описано много различных способов получени паранитроацетофенона , в том числе и путем окислени пара-ннртоэтилбензола кислородом воздуха при атмосферном давлении и температуре пор дка 135° в присутствии катализаторов, например, окиси марганца. Однако многие из известных ;пособов вл ютс сложными и многостадийными , недостатком же наиболее простого из них - каталитического - вл етс низкий выход п необходимость проведени процесса в гетерогенной среде.The literature describes many different methods for the preparation of para-nitroacetophenone, including the oxidation of para-nitroethylbenzene with atmospheric oxygen at atmospheric pressure and a temperature of about 135 ° in the presence of catalysts, for example, manganese oxide. However, many of the well-known; tools are complex and multistage, but the disadvantage of the simplest of them, catalytic, is the low yield and the need to carry out the process in a heterogeneous environment.

Предлагаетс способ получени пара-нитроацетофенона из пара-нптроэтилбензола путем жидкофазного окислени последнего кислородом воздуха при атмосферном давлении и температуре пор дка 135° в присутствии марганцевого катализатора, позвол ющий повысить выход целевого продукта, а также улучшить услови проведени технологического процесса. Отличительной особенностью этого способа вл ет..: то, что в качестве катализатора примен ют растворимое в окисл емой среде соединение марганца, например, резинат, бензоат или олеат, вместе с гидроперекИ|Сью изопропилбензола в качестве инициатора процесса. Таким образом, по предлагаемому способу процесс осуществл ют в гомогенной среде, что позвол ет проводить его в барботажной колонне и отказатьс от аппарата с мешалкой.A method is proposed for producing para-nitroacetophenone from para-nitroethylbenzene by liquid-phase oxidation of the latter with atmospheric oxygen at atmospheric pressure and a temperature of about 135 ° in the presence of a manganese catalyst, which allows to increase the yield of the target product, as well as to improve the process conditions. A distinctive feature of this method is ..: that manganese compound, soluble in an oxidizable medium, is used as a catalyst, for example, resins, benzoate or oleate, together with hydroperiod | Sue isopropyl benzene as the initiator of the process. Thus, according to the proposed method, the process is carried out in a homogeneous medium, which allows it to be carried out in a bubble column and refuse from the apparatus with a stirrer.

Пример 1. В стекл нную колонку дл окислени , снабженную в нижней части стекл нным фильтром дл распылени воздуха, загружают 151 г (1 моль) пара-нитроэтилбензола, содержащего 0,15 с резината марганца и несколько капель гидроперекиси изопропилбензола.Example 1. A 151 g (1 mol) para-nitroethyl benzene containing 0.15 manganese resins and a few drops of isopropyl benzene hydroperoxide was charged to an oxidation glass column equipped with a glass filter for air spraying at the bottom.

№ 120513 2 -....№ 120513 2 -....

Колонку нагревают извне до 135 и через liec пропускают воздух со скороетью 30-40 л1чис. Отрг.ботанпьп р оздух пропускают через охлаждаемую 1;сдоГ| лс15уп1ку, где кондекепруюте про.тукты, уноспмые воздухом из зоны реккцп. 4ei)C3 14 ча;;. содержание пара-нитроацетофепона в реакционной массе составл ет 49,5% (апа.чиз производитс с иомош,ью 2,4-дииитрофенплгидразпна пееовьш способом).The column is heated from outside to 135 and air is passed through the liec with a volume of 30-40 liters. Sprayed air is passed through a cooled 1; Ls15up1ku, where kondekperute pro.Tukty, vospnmye air from the zone of the RECP. 4ei) C3 14 hours ;;. the content of para-nitroacetopheponone in the reaction mass is 49.5% (apa.chiz is produced using the iomosh, a 2,4-diitrophenplhydrazine method).

Из колонки выгружают 153 г реакцгюнноп массы, а из ловушки 11,5 г, из которых 8,5 г - вода, оста.1ьнОе - пара-питроэтилбензол. Потери - 1,7 г.153 g of reagent pulp was discharged from the column, and 11.5 g from the trap, of which 8.5 g was water, and the remaining 1NOe was para-pitroethylbenzene. Losses - 1.7 g

Реакциоипую ма.осу перенос т в перегонную колбу, где от нее отгон ют в вакууме неокислившийс пара-ннтроэтилбензол - 81 г. Остаток закриеталлизовываетс после охлаждени . После перекристаллизации из метанола получают 68 г нара-ннтроацетофенона - бледно-желтые кристаллы с т. пл. 80°. Выход - 90% от теоретического, конверси пара-нитроэтилбеизола за один проход - 46Vo.The reaction mixture was transferred to a distillation flask, where non-oxidized para-nitroethylbenzene was distilled from it in vacuum - 81 g. The residue was crystallized after cooling. After recrystallization from methanol, 68 g of nara-ntroacetophenone are obtained - pale yellow crystals with m.p. 80 °. Output - 90% of theoretical, para-nitroethylbeisol conversion in one pass - 46Vo.

Пример 2. В услови х, описанных в примере 1, окислению подвергают 151 г пара-иитрозтилбензола, содержащего 0,1 г беизоата марганца п несколько капель гидроперекиси изопропилбензола. Через 12 час. содержание пара-иитроацетофеиопа в реакционной массе составл ет 48,0/о. В ловушке собирают 3,5 г пара-нитроэтилбе«зола; потери - 1,5 г. При разгонке реакционной массы выдел ют 72 з пара-нитроэтилбензола. После перосриеталлизацин остатка получают 72 г пара-цитроаЦ,етофенона . Выход - 89,5% от теоретического.Example 2. Under the conditions described in example 1, 151 g of para-nitrosyl benzene containing 0.1 g of manganese beisoate and a few drops of isopropyl benzene hydroperoxide are subjected to oxidation. 12 hours later the content of para-nitroacetopheopic in the reaction mass is 48.0 / o. 3.5 g of para-nitroethylbe "ash are collected in the trap; loss — 1.5 g. During the distillation of the reaction mass, 72 g of para-nitroethylbenzene is isolated. After perosityallizacin residue, 72 g of para-citroC, etofenone are obtained. Output - 89.5% of theoretical.

Пример 3. То же, что и в примере 2, но вмеето бензоата марганца берут 0,12 г олеата. Через 14 час- содержание пара-нитроацетофеноиа в, реакционной массе составл ет 49,OVo. Из реактора выгружают 149 г реакциоиной массы, от которой отгон ют 68 г неокисливп1егос нитроэтилбензола . Чистого иара-нитроацетофеиона иолучаю-т 73 г (90Vo от теоретиче .ского).Example 3. Same as in example 2, but instead manganese benzoate take 0.12 g of oleate. After 14 hours, the content of para-nitro-acetophenoia in the reaction mass is 49, OVo. 149 g of reactive mass is discharged from the reactor, from which 68 g of non-oxidized nitroethylbenzene are distilled. Pure yara-nitroacetopheion and get 73 grams (90Vo from theoretical.).

Пред м е т и з о б р е т е ц и PREFACE AND REFERENCE

Способ получени пара-нитроацетофенона путем жидкофазцого окислени пара-иитроэтилбеизола кислородом воздуха при атмосферном давлении и температуре пор дка 135 в присутствии марганцевого катализатора , отличающийс тем, что, с целью повышени выхода и улучшени условий проведени ироцесса, в качестве катализатора примсн гст растворимое в ски: л емой среде соединение марганца, например, резинат, бензоат или олеат.The method of producing para-nitroacetophenone by liquid-phase oxidation of para-nitroethyl beisol with atmospheric oxygen at a temperature of about 135 in the presence of a manganese catalyst, characterized in that, in order to increase the yield and improve the conditions of the process, a primer is soluble in skis as a catalyst: manganese compound, for example, resins, benzoate or oleate.