SU276040A1

SU276040A1 - METHOD OF OBTAINING DIVINILBENZENES

Info

Publication number: SU276040A1
Application number: SU776799A
Authority: SU
Original assignee: Е. Хче Н. И. Якович , А. Ф. Павличев

Description

Известен способ получени дивинилбензолов путем восстановлени диацетилбензолов вторнчным спиртом, например изопропиловым, в присутствии соответствующего алкогол та алюмини до бис-(а-гидроксиэтил) бензолов и дегидратации последних.A known method for producing divinylbenzenes by reducing diacetylbenzenes with a secondary alcohol, such as isopropyl, in the presence of an appropriate aluminum alkoxide to bis (a-hydroxyethyl) benzenes and dehydrating them.

С целью повышени выхода и стеиеии чистоты продукта предложен способ, состо щий в том, что диэтилбензолы до восстановлени подвергают окислению, из продуктов окислени выдел ют полученные при этом диацетилбензолы , затем бис-(а-гидроксиэтил)бензолы выдел ют из реакционной смеси в ирисутствии водного раствора вторичного спирта, например изопропилового, а дегидратацию бис-(а-гидроксиэтил )бензолов производ т над сернокислым магнием. Применение сернокислого магни в качестве дегидратирующего катализатора повышает выход нродукта, так как днвинилбензолы нри этом не полимеризуютс . В то же врем катализатор может быть использован многократно.In order to increase the yield and the purity of the product, a method has been proposed: diethyl benzenes are oxidized before reduction, the resulting diacetyl benzenes are separated out from the oxidation products, then bis (a-hydroxyethyl) benzenes are separated from the reaction mixture in the presence of aqueous a solution of a secondary alcohol, for example, isopropyl, and bis (a-hydroxyethyl) benzenes are dehydrated over magnesium sulphate. The use of magnesium sulphate as a dehydrating catalyst increases the yield of the product, since dinvinyl benzenes do not polymerize. At the same time, the catalyst can be used repeatedly.

Пример. 104 г диэтилбензола, обогащенного до 60% пара-изомером на лабораторной колонне в 30 теоретических тарелок, и 69 г этилацетофеиона окисл ют кислородом воздуха в течение 12 час в барботажной колонне ири темнературе 110-115°С в присутствии 1 г стеарата марганца. При этом выдел етс 30 г воды. Получают 191 г темно-желтого оксидата . Из оксндата на ректификационной колонне ирн темнературе 120-126С и остаточном давлении 20 ,i/.u рт. ст. выдел ют 69 г широкой фракцнн этилацетофеиона и 97 г фракдни диацетилбензола. Кислоты и смола составл ют 21 г. При охлаждении фракции днацетилбензола до выпадают крнсталлы пара-диацетилбеизола в количестве 58 г. После перекристаллизации последних из метаио.паExample. 104 g of diethylbenzene, enriched to 60% of the para-isomer on a laboratory column in 30 theoretical plates, and 69 g of ethyl toféion are oxidized with atmospheric oxygen for 12 hours in a sparging column of 110-115 ° C in the presence of 1 g of manganese stearate. This releases 30 g of water. 191 g of a dark yellow oxidate are obtained. Oxdate on the distillation column irn temperature 120-126C and a residual pressure of 20, i / .u Hg. Art. 69 g of a wide fraction of ethyl acetate and 97 g of diacetylbenzene fraction are recovered. Acids and resin are 21 g. When cooled, the fraction of bottom acetylbenzene yields 58 g of para-diacetylbeizol crystals. After recrystallization of the latter from methio.p.

получают 50 г нара-диацетилбензола с т. ил. 113-114°С. Из маточника дробной перекристаллизацией выдел ют 4 г иара-диацетилбензола и 27 г мета-диацетилбеизола с т. ил. 27,5-30°С.get 50 g of nara-diacetylbenzene with T. Il. 113-114 ° C. 4 g of iaradiacetylbenzene and 27 g of metadiacetylbeizol with t. Il. Are separated by fractional recrystallization from the mother liquor. 27.5-30 ° C.

Дл восстановлени в двугорлый реактор загружают 21 г (0,35 моль изоиропнлового спирта, содержащего 0,8 г изоироиилата алюмини (в нересчете на алюминий).21 g (0.35 mol of isopropyl alcohol containing 0.8 g of aluminum isopropylate (not equivalent to aluminum)) are charged to the bipartite reactor for reduction.

15,5 г (0,096 моль диацетилбензола, растворенного в 47 г (0,78 мо,1ь) абсолютного изопроиилового спирта, подают в реактор через капельную воронку в течение реакции. Температуру в реакторе поддерживают 90°С. При флегмовом числе 7-9 сверху отбирают 10,3 г15.5 g (0.096 mol of diacetylbenzene, dissolved in 47 g (0.78 mo, 1b) of absolute isopropyl alcohol, are fed into the reactor through a dropping funnel during the reaction. The temperature in the reactor is maintained at 90 ° C. At a reflux number of 7-9 above taken 10.3 g

ацетона (93% от теоретического). По окончании реакции кубовый нродукт обрабатывают водным изоирониловым сниртом. При этом целевой нродукт переходит в раствор, а нзопропилат алюмини иревращаетс в гидроокисьacetone (93% of theoretical). At the end of the reaction, the vat product is treated with aqueous isironic acid. At the same time, the target product goes into solution, and aluminum nzopropyl and revolves into hydroxide

фильтровывают, и спирт отгон ют. В остатке получают частично закристаллизовавшуюс смесь бис-(а-гидроксиэтил)бензолов в количестве 15,7 г. Чистота бис-(а-гидроксиэтил) бензола 98,0%. Выход 97,0% от теоретического.filtered and the alcohol distilled off. In the residue, a partially crystallized mixture of bis- (a-hydroxyethyl) benzenes is obtained in an amount of 15.7 g. The purity of bis- (a-hydroxyethyl) benzene is 98.0%. Output 97.0% of theoretical.

5,06 г раснлавленного бис-(а-гидроксиэтил ) бензола подают со скоростью 0,2 г1.шн в реакционную трубку диаметром 22 мм, заполненную высушенным до посто нного веса катализатором - сернокислым магнием. Диаметр зерен катализатора 3-5 мм, объем ЗОлгл. Температуру реакции поддерживают 300- 320°С. Реакцию провод т в вакууме в токе углекислого газа. В первый ирие.мник, о.хлаждаемый льдом, собирают бесцветную жидкость - дивинилбензол в количестве 3,67 г, во второй приемник, охлаждаемый сухим льдом, - воду. Чистота дивинилбензола 96,4%, выход 89% от теоретического.5.06 g of molten bis- (a-hydroxyethyl) benzene is fed at a rate of 0.2 g. 1 cm into a reaction tube 22 mm in diameter filled with a catalyst dried to constant weight — magnesium sulfate. The diameter of the catalyst grains 3-5 mm, the volume of Zolgl. The reaction temperature is maintained at 300-320 ° C. The reaction is carried out under vacuum in a stream of carbon dioxide. The first ice cream bottle, cooled by ice, is collected by a colorless liquid - divinylbenzene in the amount of 3.67 g, and to the second receiver, cooled by dry ice, is water. The purity of divinylbenzene is 96.4%, the yield is 89% of the theoretical.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени дивинилбензолов с применением восстановлени диацетилбензолов вторичным спиртом, например изопропиловым, в присутствии соответствующего алкогол та алюмини до бис-(а-гидроксиэтил) бензолов и дегидратации последних, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода и степени чистоты продукта, до восстановлени диэтилбепзолы подвергают окислению, выдел ют полученные при этом диацетилбензолы, затем бис (а-гидроксиэтил) бензолы извлекают из реакционной смеси в присутствии водного раствораA method of producing divinylbenzenes using the reduction of diacetylbenzenes with a secondary alcohol, for example isopropyl, in the presence of an appropriate aluminum alkoxide to bis (a-hydroxyethyl) benzenes and dehydrating the latter, characterized in that oxidation, the diacetylbenzenes thus obtained are isolated, then bis (a-hydroxyethyl) benzenes are removed from the reaction mixture in the presence of an aqueous solution

вторичного спирта, например изопропилового, и дегидратируют бис-(а-гидроксиэтил)бензолы над сернокислы.м магнием.secondary alcohol, for example isopropyl, and bis (a-hydroxyethyl) benzenes are dehydrated over magnesium sulfate with magnesium.